Содержание
- 2. Продолжим изучение координационных связей. Ещё раз вспомним реакцию между аммиаком NH3 и трифторидом бора BF3:
- 3. Используя линии для обозначения связей, это соединение можно представить простым способом: Правая часть рисунка показывает ещё
- 4. Если из аммиака в водном растворе соляной кислоты (HCl) образуется всем известный ион аммония, NH4+, то
- 5. Заметим, что если ион аммония уже образовался, то нельзя говорить о какой-либо разнице между дативной ковалентной
- 6. Или в обычном виде: Ион H3O+ называют ионом гидроксония, но иногда ионом гидрония или ионом оксония.
- 7. Рассмотрим более сложный пример димеризации солей: структура хлорида алюминия Хлорид алюминия сублимируется (превращается прямо из твёрдой
- 8. AlCl3, подобно BF3, является электронно-дефицитным. В самом деле, этого подобия следует ожидать, поскольку Al и B
- 9. Замечание: Неинтересующие нас электроны на атомах хлора окрашены в бледные цвета, чтобы выделить координационные связи. Нет
- 10. Связь в гидратированных металлических ионах Водные молекулы сильно притягиваются к ионам в растворе – молекулы воды
- 11. Связь в нём (и подобных комплексных ионах, образованных огромным большинством других металлов) является координационной (дативной ковалентной)
- 12. Это означает, что все орбитали 3-уровня теперь пусты. Алюминий перестраивает (гибридизует) шесть этих орбиталей (одну 3s,
- 13. Лишь одна неподелённая пара показана на каждой молекуле воды. Другая неподелённая пара направлена в сторону от
- 14. Из-за движения электронов к центру иона, заряд 3+ теперь не расположен полностью на алюминии, но распределён
- 15. Al3+ + 6H2O → [Al(H2O)6]3+ + H2O → [Al(H2O)5(OH)]2+ + H3O+ Очевидно, что и [Al(H2O)6]3+ и
- 16. Помимо реакций между ионами и нейтральными полярными молекулами, связывание катионов с группами анионов также приводит к
- 17. Существование координационных комплексных соединений основано на образовании координационной химической связи, для которой требуется наличие акцептора электронной
- 18. Например, в водном растворе ион натрия находится в виде комплексного иона Na(H2O)x+ и в нём он
- 19. Первые четыре соединения можно рассматривать, как соли с комплексным катионом или анионом, что особенно хорошо видно
- 20. Пятое соединение Pt2Cl4·4NH3 и в твёрдом кристаллическом состоянии , и в водном растворе содержит одновременно и
- 21. Ni(H2O)62+ + 6 NH3 → Ni(NH3)62+ + 6H2O зелёный синий 2. Ni(H2O)62+ + en → Ni(en)(H2O)42+
- 22. Таблица 2. Константы образования комплексов Ni2+
- 23. Геометрические структуры комплексов 1. Ион гексааквоникеля (II): Ni(H2O)62+ 2. Ион гексаамминникеля (II): Ni(NH3)62+
- 24. 3. Ион тетрааквоэтилендиаминникеля (II): Ni(en)(H2O)42+ 4. Ион диаквобис(этилендиамин)никеля (II) : Ni(en)2(H2O)22+
- 25. 5. Ион трисэтилендиаминникеля (II): Ni(en)32+
- 26. 6. Bis(диметилглиоксимато)никель(II): Ni(dmg)2 диметилглиоксим
- 27. 7. Тетрацианоникелат(II) ион: Ni(CN)42– И диметилглиоксим, и этилендиамин относятся к полидентатным лигандам (образующим больше 1 связи
- 28. Пример практического использования комплексов. В обоих пигментах имеется эта группировка так что по сути Турнбуллева синь
- 29. Применяется: При производстве вина, когда избыток железа в вине удаляют контролирующими добавками K4Fe(CN)6. Главное применение –
- 30. Таблица 3. Примеры лигандов.
- 31. Координационное число и геометрическое строение комплексов Вернёмся к реакции образования комплекса из центрального атома и нескольких
- 32. Таблица 4. Зависимость геометрического строения комплексов от координационного числа центрального иона.
- 34. Интересно выяснить, каково предельное число лигандов, которое может координироваться вокруг центрального иона. В некоторых комплексах координационное
- 35. В некоторых случаях имеет значение то, что лиганд оказывается значительно больше катиона по размерам: Экспериментальные наблюдения
- 36. Однако, если это отношение радиусов очень мало, более важным фактором является не геометрические соотношения, а баланс
- 37. ПРИРОДА ХИМИЧЕСКОЙ СВЯЗИ В КООРДИНАЦИОННЫХ КОМПЛЕКСАХ Как уже говорилось, во многих отношениях связи в комплексных соединениях
- 38. У всех элементов с порядковыми номерами больше 10 имеется по крайней мере 9 валентных орбиталей: одна
- 39. Таблица 5. Гибридные орбитали, участвующие в образовании связей в координационных комплексах.
- 40. Следует отметить, что подходящая для образования химических связей группа гибридизованных орбиталей центрального иона должна быть незанятой,
- 41. Рассмотрим образование комплекса Zn(NH3)42+. У атома Zn к валентным относятся 4s, 4p и 3d орбитали. Однако,
- 42. Оставшиеся пустыми валентные орбитали вступают в гибридизацию, образуя плоскоквадратную структуру. Или пример образования комплексного иона AlF63–
- 43. Устойчивость комплексов Чаще всего представляет интерес степень диссоциации комплекса на катион и лиганды в равновесных условиях.
- 44. Это уравнение представляет собой сумму уравнений отдельных стадий диссоциации, каждой из которых соответствует своя константа равновесия,
- 45. Суммарному уравнению соответствует константа равновесия, которую принято называть константой нестойкости, она, как легко показать, представляет собой
- 46. При прочих равных условиях лиганды, которые являются хорошими донорами электронов, дают наиболее устойчивые комплексы. Применение координационных
- 47. Факторы, определяющие устойчивость комплексов в зависимости от типа лигандов. Основность (способность отдавать электронную пару, быть донором)
- 48. Стабильность комплексов возрастает по мере повышения заряда центрального катиона, а в случае одинаковых зарядов катионов –
- 49. Протеин, переносящий кислород в крови: гемоглобин Один из наиболее важных способов связывания металлических ионов – образование
- 51. Образование шестидентатного комплекса ЭДТА с ионом кальция
- 55. Скачать презентацию