Коррозия металлов

Содержание

Слайд 2

Потери от коррозии Прямые: безвозвратные потери металла; стоимость замены оборудования, конструкции;

Потери от коррозии

Прямые:
безвозвратные потери металла;
стоимость замены оборудования, конструкции;
расходы на противокоррозионную защиту.
Косвенные:

простой оборудования из-за коррозии;
снижение мощности;
снижение качества выпускаемой продукции;
перерасход металла на «запас» от коррозии.
Слайд 3

Морские суда Танкерный флот – ущерб более 15 млн.руб./год (рубли СССР).

Морские суда

Танкерный флот – ущерб более 15 млн.руб./год (рубли СССР).
Ежегодно подлежат

замене около 15 млн. метров судовых труб.
При правильном проектировании судовых конструкций с использованием эффективных средств защиты ущерб снижается на 50-70%.
Возможно снижение металлоемкости на 10-30% за счет уменьшения строительных толщин, увеличение грузоподъемности и эксплуатационного периода судов.
Слайд 4

Причина коррозии Коррозия – необратимый процесс химического, электрохимического и биохимического разрушения

Причина коррозии

Коррозия – необратимый процесс химического, электрохимического и биохимического разрушения металла

на границе раздела фаз металл – окружающая среда.
x [M] + y/2 (O2) ↔ [MxOy]
При обычных условиях, близких к стандартным, ΔН < 0, ΔS < 0 и ΔG < 0.
[M] + {O2}раствор + (m + 2){H2O} → Mn+ • m H2O + 4OH─ .
ΔН < 0, ΔS > 0, при любой температуре ΔG < 0, процесс необратим слева направо.
Слайд 5

Микро- и макро гальванические элементы

Микро- и макро гальванические элементы

Слайд 6

Ток коррозии Скорость процесса коррозии (Vк) пропорциональна общему току коррозии (Iк).

Ток коррозии

Скорость процесса коррозии (Vк) пропорциональна общему току коррозии (Iк). Ток

коррозии можно выразить:
Iк = (εк ─ εа) •n / r , где
εк , εа – электродные потенциалы анодных и катодных участков;
r – омическое сопротивление;
n – число элементов на единице поверхности металла.
Необходимое условие такой коррозии – электрохимическая гетерогенность поверхности металла, на которой образуются анодные и катодные участки.
Слайд 7

Коррозионный потенциал металла ε – потенциал металла, какой??? Равновесный – металл

Коррозионный потенциал металла

ε – потенциал металла, какой???
Равновесный – металл в растворе

своей соли.
Система: цинк – морская вода
Zn ─ 2e → Zn 2+ - окисление цинка.
O2 + 2H2O + 4e → 4OH─ - восстановление кислорода.
εнр – неравновесный (коррозионный) потенциал цинка в морской воде.
При равенстве скоростей процессов окисления и восстановления потенциал называют стационарным - εс.
εZn/мор.вода = ─ 0,8В
Слайд 8

Анодный и катодный процессы (─) M ─ ne → Mn+ или

Анодный и катодный процессы


(─) M ─ ne → Mn+
или

c учетом гидратации иона металла:
(─) M ─ ne + mH2O → Mn+ • mH2O.
На катодных участках (+) восстанавливается окислитель - ион водорода, вода, кислород.
Слайд 9

Окислитель – ион водорода (рН ZnO + HCI → ZnCI2 +

Окислитель – ион водорода (рН<7)

ZnO + HCI → ZnCI2 + H2O,
(─)

Zn│ HCI │ ZnO (+) , так как εZn < εZnO.
(─) Zn ─ 2e → Zn2+
(+) 2H+ + 2e → H2↑.
Катодный процесс – восстановление ионов водорода.
Слайд 10

Коррозия активных металлов (кальция, магния, алюминия) в воде. Mg + H2O

Коррозия активных металлов (кальция, магния, алюминия) в воде.

Mg + H2O

→ Mg(OH)2 + H2↑
Тот же процесс может быть записан электрохимически в виде работы гальванического элемента:
(─) Mg│ H2O │ MgO (+) , так как εMg < εMgO,
(─) Mg ─ 2e → Mg2+
(+) 2H2O + 2e → H2↑ + 2OH─.
Катодный процесс – восстановление воды с выделением водорода.
Слайд 11

Коррозия стали (железа) в атмосфере (─) Fe ─ 2e → Fe2+

Коррозия стали (железа) в атмосфере


(─) Fe ─ 2e →

Fe2+
(+) O2 + 2H2O + 4e → 4OH─ pH ≥ 7.
2Fe + O2 + 2H2O → 2Fe(OH)2.
Гидроксид двухвалентного железа в присутствии кислорода может дальше окисляться до трехвалентного состояния:
2Fe(OH)2 + ½ O2 + H2O → 2Fe(OH)3.
Оба гидроксида частично теряют воду. Образуется сложная смесь частично обезвоженных гидроксидов железа (II, III), называемая ржавчиной.
Слайд 12

Виды неоднородности поверхности металла Контактная коррозия (макро-). Избирательная коррозия компонента сплава

Виды неоднородности поверхности металла

Контактная коррозия (макро-). Избирательная коррозия компонента сплава (микро-).
(─)

Zn│ H2O, O2, соли │ Cu (+) , так как εZn < εcu,
(─) Zn ─ 2e → Zn2+
(+) O2 + 2H2O + 4e → 4OH─ .
Обесцинкование латуни.
Слайд 13

Обесцинкованная латунь

Обесцинкованная латунь

Слайд 14

Контактная коррозия кронштейна

Контактная коррозия кронштейна

Слайд 15

Медь-серебро

Медь-серебро

Слайд 16

Контактная коррозия

Контактная коррозия

Слайд 17

2. Неоднородность стали по углероду (сварной шов) Высокотемпературная обработка стали, то

2. Неоднородность стали по углероду (сварной шов)

Высокотемпературная обработка стали, то

есть сплава железа с углеродом, например цементита Fe3C, приводит к потере углерода, который окисляется и улетает в виде углекислого газа.
ε перлита < ε цементита
(─) Fe (перлит)│ H2O, O2, соли │ Fe3C (+) ,
(─) Fe ─ 2e → Fe2+
(+) O2 + 2H2O + 4e → 4OH─
Слайд 18

Сильная коррозия сварного шва (не прокрашен)

Сильная коррозия сварного шва (не прокрашен)

Слайд 19

Коррозия на швах элементов подвески и резьбах

Коррозия на швах элементов подвески и резьбах

Слайд 20

Отрыв опорной плиты прицепа из-за коррозии сварного шва

Отрыв опорной плиты прицепа из-за коррозии сварного шва

Слайд 21

3. Разрушение защитного оксидного слоя CI─ + AI2O3 → AIOCI →

3. Разрушение защитного оксидного слоя

CI─ + AI2O3 → AIOCI →

AICI3.
В месте разрушения оксида образуется гальванический элемент, поскольку εAI < εAI2O3.
Слайд 22

Питтинговая (точечная) коррозия

Питтинговая (точечная) коррозия

Слайд 23

4. Неоднородная обработка поверхности Ферроксил-индикатор содержит водный раствор красной кровяной соли

4. Неоднородная обработка поверхности

Ферроксил-индикатор содержит водный раствор красной кровяной соли K3[Fe(CN)6],

хлорид натрия и фенолфталеин.
На анодных участках в результате окисления железа ионы двухвалентного железа с красной кровяной солью образуют комплексное соединение темно синего цвета.
Катодные участки – розовые (фенолфталеин):
(+) O2 + 2H2O + 4e → 4OH─
Слайд 24

5. Различные внутренние напряжения

5. Различные внутренние напряжения

Слайд 25

6. Неравномерная (дифференциальная) аэрация воды. Металлическая конструкция омывается водой с различной

6. Неравномерная (дифференциальная) аэрация воды.

Металлическая конструкция омывается водой с различной концентрацией

растворенного в ней кислорода на разных участках. На одном участке кислорода больше, на другом – меньше (подводной часть корпуса судна). В поверхностном слое воды содержится много растворенного кислорода, по мере погружения концентрация кислорода снижается.
Электродный потенциал металла зависит от концентрации, чем она меньше, тем потенциал ниже. Участки поверхности металла с меньшей концентрацией растворенного кислорода в воде получаются анодами, а значит, подвергаются разрушению (коррозирует участок подводного борта на глубине).