Молекулярно-кинетические свойства дисперсных систем. Лекция 09

Сентябрь 7, 2022

Главная
Химия
Молекулярно-кинетические свойства дисперсных систем. Лекция 09

Содержание

2. Коллоидные частицы по размерам занимают промежуточное положение между грубодисперсными частицами и молекулами. Они доступны для наблюдения,
3. Ро́берт Бро́ун (англ. Robert Brown, 1773—1858) — британский (шотландский) ботаник, 1773—1858) — британский (шотландский) ботаник конца
4. Броуновское движение – непрерывное беспорядочное движение частиц микроскопических и коллоидных размеров. Это движение тем интенсивнее, чем
5. Броуновское движение можно наблюдать при помощи микроскопа. Частица перемещается из-за различного числа одновременных ударов неодинаковой силы
6. В результате хаотического движения частиц дисперсной фазы наблюдается диффузия (от лат diffusio – распространение) (выравнивание их
7. Диффузия описывается первым законом Фика коэффициент диффузии
9. Молекулярно-кинетические свойства коллоидов … Диффузия ‒ самопроизвольный процесс выравнивания концентрации частиц за счёт их теплового движения.
11. Теория броуновского движения была разработана А.Эйнштейном и М.Смолуховским. Первая работа Эйнштейна посвященная количественной теории броуновского движения
12. Мариан Смолуховский (1872–1917) Впервые в 1904 году дал строгое объяснение броуновского движения
13. Альберт Эйнштейн (1879-1955) В 1905 году создал первую количественную теорию броуновского движения. С помощью статистических методов
14. Альберт Эйнштейн (1879 ‒ 1955)
16. По уравнению Эйнштейна - Смолуховского зная размеры частицы и экспериментально определив величину среднего сдвига можно рассчитать
19. Жан Батист Перрен (1870 - 1942) В 1906 году начал проводить опыты, подтвердившие теорию Эйнштейна. Подводя
20. Рисунки траекторий броуновских частиц из книги Ж. Перрена «Атомы», опубликованной в 1920 г. в Париже
23. Участие частиц дисперсной фазы в броуновском движении отражается на их седиментационной способности. При оседании частиц в
25. Распределение броуновских частиц в слоях на разной высоте
26. Распределение частиц при равновесии в монодисперсной системе описывается гипсометрической формулой – уравнением Лапласа – Перрена или
28. Коллоидные растворы золота полученные Майклом Фарадеем
41. Ультрацентрифуга Под действием силы тяжести оседают только крупные частицы. Коллоидные частицы оседают чрезвычайно медленно. Так, частицы
42. В 1923 г. Т.Сведберг и Г Ринде сконструировали ультрацентрифугу для проведения анализа золей. Эта центрифуга, делая
44. Время оседания в центробежном поле рассчитывается по формуле: Скорость оседания:
46. С точки зрения термодинамики осмос обусловлен ростом энтропии при смешении растворов. С кинетической точки зрения тем,
47. Молекулярно-кинетические свойства коллоидов … Осмос ‒ самопроизвольный процесс перехода растворителя через мембрану из раствора с меньшей
49. В коллоидных растворах также должно наблюдаться явление осмоса. Рассмотрим можно ли применять в этом случае уравнение
50. Величина аналогичная молярной массе в истинных растворах (масса 1 моля частиц) для коллоидных растворов будет вычисляться
51. Некоторые молекулярно-кинетические свойства коллоидных систем используют для очистки золей от электролитов и молекулярных примесей, которыми полученные
56. Скачать презентацию

Слайд 2

Коллоидные частицы по размерам занимают промежуточное положение между грубодисперсными частицами и

молекулами.
Они доступны для наблюдения, и в то же время настолько малы, что участвуют в тепловом движении. Для них справедливо основное положение молекулярно-кинетической теории:

Слайд 3

Ро́берт Бро́ун (англ. Robert Brown, 1773—1858) — британский (шотландский) ботаник, 1773—1858) — британский (шотландский) ботаник конца XVIII —

первой половины XIX века, морфолог и систематик растений, первооткрыватель «броуновского движения»

В 1827 году Броун обнаружил с помощью микроскопа движение мелких частиц - спор папоротника, взвешенных в воде. Более крупные частицы находились в колебательном движении.
Колебания и перемещения частиц ускорялись с уменьшением размера частиц, повышением температуры и не были связаны с какими-либо внешними условиями.

Слайд 4

Броуновское движение – непрерывное беспорядочное движение частиц микроскопических и коллоидных размеров.

Это движение тем интенсивнее, чем выше температура и чем меньше масса частицы и вязкость дисперсионной среды.

Слайд 5

Броуновское движение можно наблюдать при помощи микроскопа. Частица перемещается из-за различного

числа одновременных ударов неодинаковой силы молекулами дисперсионной среды

Слайд 6

В результате хаотического движения частиц дисперсной фазы наблюдается диффузия (от

лат diffusio – распространение) (выравнивание их концентраций в разных частях системы), приводящая к тому при различных концентрациях возникает поток вещества из области с большей концентрацией в область с меньшей.
Диффузия происходит самопроиз-вольно так как сопровождается увели-чением энтропии системы

Слайд 7

Диффузия описывается первым законом Фика
коэффициент диффузии

Слайд 8

Слайд 9

Молекулярно-кинетические свойства коллоидов …
Диффузия ‒ самопроизвольный процесс выравнивания концентрации частиц за

счёт их теплового движения.
1-й закон Фика: скорость диффузии прямо пропорциональна площади, через которую происходит диффузия, и градиенту концентрации

t = 0

dm/dt ‒ масса вещества, продиффундировавшего за ∞ малое время через площадь S;
dc/dx ‒ градиент концентрации или падение концентрации на ∞ малом отрезке х.

Слайд 10

Слайд 11

Теория броуновского движения была разработана А.Эйнштейном и М.Смолуховским. Первая работа Эйнштейна

посвященная количественной теории броуновского движения "О движении взвешенных в покоящейся жидкости частиц, требуемом молекулярно-кинетической теорией теплоты" была опубликована в 17 томе Анналов физики за 1905 г. В этом же томе были опубликованы еще две основополагающие статьи Эйнштейна посвященные квантовой теории фотоэффекта и теории относительности.
Выдающийся немецкий физик Макс Борн назвал этот том "одной из самых замечательных книг в научной литературе. Она содержит три статьи Эйнштейна, каждая из которых имеет дело с различным предметом, и каждая является сегодня признанным шедевром, началом новой области физики". Остается добавить, что Эйнштейну в это время было 26 лет.

Слайд 12

Мариан Смолуховский (1872–1917)
Впервые в 1904 году дал строгое объяснение броуновского движения

Слайд 13

Альберт Эйнштейн (1879-1955)
В 1905 году создал
первую количественную теорию броуновского движения.
С

помощью статистических методов он вывел формулу для среднего значения квадрата смещения броуновской частицы:

где B - подвижность частицы, которая
обратно пропорциональна вязкости среды и размеру частицы,
t – время наблюдения, Т – температура жидкости.

< r 2 > = 6kTBt

Слайд 14

Альберт Эйнштейн (1879 ‒ 1955)

Слайд 15

Слайд 16

По уравнению Эйнштейна - Смолуховского зная размеры частицы и экспериментально определив

величину среднего сдвига можно рассчитать постоянную Больцмана или число Авогадро

Слайд 17

Слайд 18

Слайд 19

Жан Батист Перрен (1870 - 1942)
В 1906 году начал проводить опыты, подтвердившие

теорию Эйнштейна.
Подводя итоги в 1912 году, он заявил:
«Атомная теория восторжествовала. Некогда многочисленные, её противники повержены и один за другим отрекаются от своих взглядов, в течение столь долгого времени считавшихся обоснованными и полезными».

В 1926 г. Перрен получил Нобелевскую премию
за работу по «дискретной природе материи»

Слайд 20

Рисунки траекторий броуновских частиц из книги Ж. Перрена «Атомы», опубликованной в 1920 г. в Париже

Слайд 21

Слайд 22

Слайд 23

Участие частиц дисперсной фазы в броуновском движении отражается на их седиментационной

способности. При оседании частиц в гравитационном поле увеличивается их концентрация в нижних слоях, в результате чего возникает диффузионный поток частиц из области с большей концетрацией в область с меньшей концентрационной плотностью частиц. Этот поток направлен вверх противоположно седиментационному потоку. Если частицы достаточно малы (10-7 – 10-9м) то может наступить диффузионно-седиментационное равновесие, которое характеризуется постоянным во времени распределением числа частиц в единице объема вдоль столба дисперсионной среды. Наибольшая концентрация частиц на дне сосуда наименьшая в верхней части.
Именно диффузионно-седиментационным равновесием объясняется устойчивость многих коллоидных растворов.

Слайд 24

Слайд 25

Распределение броуновских частиц в слоях на разной высоте

Слайд 26

Распределение частиц при равновесии в монодисперсной системе описывается гипсометрической формулой –

уравнением Лапласа – Перрена

или в экспоненциальной форме

Слайд 27

Слайд 28

Коллоидные растворы золота полученные Майклом Фарадеем

Слайд 29

Слайд 30

Слайд 31

Слайд 32

Слайд 33

Слайд 34

Слайд 35

Слайд 36

Слайд 37

Слайд 38

Слайд 39

Слайд 40

Слайд 41

Ультрацентрифуга
Под действием силы тяжести оседают только крупные частицы. Коллоидные частицы

оседают чрезвычайно медленно. Так, частицы кварца (r=1⋅10-7 м) проходят путь в 1 см за 86 ч. Поэтому для ускорения седиментации заменяют гравитационное поле центробежным, применяя ультрацентрифуги, дающие мощное силовое поле. Ускорения, создаваемые ультрацентрифугой, достигают 105 g, а число оборотов - 75 тыс. об/мин. При таких ускорениях та же частица кварца проходит путь в 1 см за 3 с.

Слайд 42

В 1923 г. Т.Сведберг и Г Ринде сконструировали ультрацентрифугу для проведения

анализа золей. Эта центрифуга, делая 10000 оборотов в минуту, создавала ускорение превышающее ускорение силы тяжести в 5000 раз.
Метод ультрацентрифугирования позволил выделять высокодисперсные частицы, измерять их массы, а также молекулярные массы макромолекул полимеров.
Радиус сферической частицы, оседающей в центробежном поле, определяют по формуле

Слайд 43

Слайд 44

Время оседания в центробежном поле рассчитывается по формуле:
Скорость оседания:

Слайд 45

Слайд 46

С точки зрения термодинамики осмос обусловлен ростом энтропии при смешении растворов.

С кинетической точки зрения тем, что со стороны раствора с меньшей концентрацией в мембрану ударяет и проходит через нее большее число молекул растворителя чем со стороны раствора с большей концентрацией.
Для уравновешивания этого потока к раствору с большей концентрацией необходимо приложить дополнительное давление.

Слайд 47

Молекулярно-кинетические свойства коллоидов …
Осмос ‒ самопроизвольный процесс перехода растворителя через мембрану

из раствора с меньшей концентрацией в раствор с большей, в результате чего возникает осмотическое давление.
π = сdRT ‒ закон Вант-Гоффа.
сd ‒ частичная концентрация.

Слайд 48

Слайд 49

В коллоидных растворах также должно наблюдаться явление осмоса.
Рассмотрим можно ли применять

в этом случае уравнение Вант – Гоффа. Для этвета на этот вопрос необходимо уточнить, что можно считать концентрацией дисперсной фазы в дисперсных системах.
Введем понятие концентрационной плотности частиц дисперсной фазы

Слайд 50

Величина аналогичная молярной массе в истинных растворах (масса 1 моля частиц)

для коллоидных растворов будет вычисляться по формуле:

Значения

Значениия М очень велики, по сравнению с молярной массой истинных растворов. Они имеют порядок 107 г/моль.

Слайд 51

Некоторые молекулярно-кинетические свойства коллоидных систем используют для очистки золей от электролитов

и молекулярных примесей, которыми полученные золи часто бывают загрязнены. Наиболее распространенными методами очистки коллоидных систем являются диализ, электродиализ и ультрафильтрация, основанные на свойстве некоторых материалов – т.н. полупроницаемых мембран (коллодия, пергамента, целлофана и т.п.) – пропускать ионы и молекулы небольших размеров и задерживать коллоидные частицы.

Слайд 52

Слайд 53

Слайд 54