Основы органической химии

Взаимное влияние атомов

Взаимное влияние атомов в молекуле, ионе, радикале осуществляется под

Заместители -

04.03.2016

любой атом (кроме водорода), который непосредственно не участвует в

Электронные эффекты

04.03.2016

Смещение электронной плотности в молекуле, ионе, радикале под влияние заместителей,

Электронодонорные заместители

атомная группировка (или атом), повышающая электронную плотность на остальной части

Электроноакцепторные заместители

атомная группировка (или атом), понижающая электронную плотность на связанном с

Электроноакцепторные заместители

Два вида влияний заместителей:
индуктивный эффект (±I);
мезомерный эффект (±M).
В зависимости от

Индуктивный эффект

Передача по цепи сигма-связей электронного влияния заместителей, которое обусловлено различиями

Индуктивный эффект

Направление смещения электронной плотности σ-связей обозначается стрелками и символами частичных

Индуктивный эффект

Из-за слабой поляризуемости σ-связей I-эффект быстро ослабевает с удалением заместителя

-I-эффект

Проявляет заместитель, уменьшающий электронную плотность
Заместитель приобретает частичный отрицательный заряд, атом углерода

Определение -I-эффекта

04.03.2016

+I-эффект

Проявляет заместитель, увеличива-ющий электронную плотность
Заместитель приобретает частичный положительный заряд, атом углерода

Определение +I-эффекта

04.03.2016

Мезомерный эффект

Передача электронного влияния заместителей по сопряжённой π-системе.
Благодаря подвижности π-электронов передаётся

Мезомерный эффект

Графически изображают изогнутыми стрелками.
В зависимости от направления смещения электронной плотности

Правила определения величины и знака М-эффекта

04.03.2016

Правило 1.

Величина М-эффекта растет с увеличением заряда заместителя.
Ионы проявляют наиболее

Правило 2

-М-эффект заместителей тем сильнее, чем больше электроотрицательность имеющихся в заместителе

Правило 3

-М-эффект заместителей тем сильнее, чем меньше их внутренняя мезомерия (делокализация

Правило 3

Группа С=О в этом случае связана с группировками, +М-эффект которых

Правило 3

В хлорацильной группе -С(О)Cl атом хлора проявляет +М-эффект, однако он

Правило 4

+М-эффект заместителя тем сильнее, чем меньше электроотрицательность гетероатома, входящего в

Правило 4

Исключение составляют галогены:

04.03.2016

Правило 4

Причина этого явления заключается в том, что эффективность перекрывания 2р-АО

+М-эффект

Характерен для групп:-OH, -NH2, -OR.
В молекуле фенола C6H5-OH группа ОН проявляет

-М-эффект

Характерен для групп СOH, СООН, NО2.
В молекуле фенола C6H5-СOH пи-орбиталь расположена

Суммарный электронный эффект

В случае противоположной направленности индуктивного и мезомерного эффектов общее

Суммарный электронный эффект

в молекуле анилина аминогруппа NH2 одновременно проявляет -I-эффект (за

Суммарный электронный эффект

аминогруппа является электроно-донорным заместителем, т.к. преобладает более сильный +М-эффект.

Суммарный электронный эффект

Аналогичная ситуация (+М > -I) характерна для групп:
-NHR,

Суммарный электронный эффект

В случае галогенов, напротив, преобладает -I-эффект, поскольку, кроме максимально

Суммарный электронный эффект

04.03.2016

Пространственные эффекты

(стерические) эффекты определяют доступность реакционных центров в молекуле.
Объёмные группы могут

Пространственные эффекты

Скорость реакции присоединения по С=О-группе снижается в ряду:

04.03.2016

Эффект сверхсопряжения

Группа метил CH3 (в меньшей степени, CH2R и СHR2), связанная

Эффект сверхсопряжения

с π-молекулярной орбиталью кратной связи (σ, π-сопряжение):

04.03.2016

Эффект сверхсопряжения

с р-атомной орбиталью (σ, р-сопряжение):

04.03.2016

Эффект сверхсопряжения

Графически эффект сверхсопряжения обозначается изогнутой стрелкой, охватывающей С-Н связи и

Эффект сверхсопряжения

Направление стрелки показывает смещение σ-электронов связи С-Н в сторону кратной

Эффект сверхсопряжения

сверхсопряжение является слабым эффектом,
но его роль в стабилизации вторичных

Эффект сверхсопряжения

Именно этим фактором, в частности, объясняется увеличение устойчивости свободных радикалов

Эффект сверхсопряжения

В той же последовательности возрастает устойчивость карбокатионов, которая обусловлена как

Эффект сверхсопряжения

Наибольшая стабильность трет-бутил-катиона +C(CH3)3 объясняется не только действием +I-эффекта, но

1.Контрольная работа

04.03.2016

2. Контрольная работа

04.03.2016

1 2 3 4

3.Контрольная работа

04.03.2016

4. Контрольная работа

04.03.2016

5. Контрольная работа

К какому типу органических соединений относится хлоропрен (вещество для

6. Контрольная работа

Функциональной группой фенолов является . . .

04.03.2016

Ответ 1: группа