Ядовитые сульфиды. Антимонит, галенит, киноварь. Лекция 9

Содержание

Слайд 2

Антимонит, (от лат. antimonium — сурьма) или сурьмяный блеск, стибнит —

Антимонит, (от лат. antimonium — сурьма) или сурьмяный блеск, стибнит — минерал химического состава

Sb2S3. Иногда отмечаются примеси мышьяка, висмута, свинца, железа, меди, золота и серебра. Стибнит является важнейшей рудой сурьмы. Преимущественно она идет на изготовление сплавов. Сплавы со свинцом и цинком идут на изготовление так называемого «типографского металла»,, частей насосов, кранов и др. Соединения сурьмы применяются также в резиновой промышленности (с целью вулканизации резины), текстильном производстве (для пропитки тканей),, медицине.
Слайд 3

Стибнит: ФормулаSb2S3 Облик кристаллов. Обычно призматические, столбчатые, игольчатые, обладающие вертикальной штриховкой.

Стибнит: ФормулаSb2S3
Облик кристаллов. Обычно призматические, столбчатые, игольчатые, обладающие вертикальной штриховкой.

Встречается в виде сплошных зернистых, часто радиально-лучистых, реже спутано-волокнистых агрегатов и в виде вкрапленных зерен в кварцевой массе. Цвет. Свинцово-серый. На кристаллах нередко наблюдается темная синеватая побежалость Цвет черты : свинцово-серая
Прозрачность: непрозрачен Блеск. Металлический Твердость. 2-2,5. Хрупок. Спайность. совершенная Излом. Ступенчатый до неровного + иногда близок к раковистому Уд. вес. 4,6.
Происхождение: гидротермальное
Слайд 4

. Название сурьмы antimoine можно перевести буквально: «против монахов». Существует легенда,

.

Название сурьмы antimoine можно перевести буквально: «против монахов». Существует легенда, что

в XV веке настоятель монастыря Василий Валентин, заметив, что свиньи жиреют от потребления сурьмы, захотел испытать её действие на монахах, но те, приняв сурьмы, поголовно умирали.
Слайд 5

Галени́т (от лат. Galena — «свинцовая руда», устар. свинцовый блеск) —

Галени́т (от лат. Galena — «свинцовая руда», устар. свинцовый блеск) —
Формула: PbS
Облик кристаллов: большей

частью кубический, наблюдается в виде зернистых агрегатов.
Цвет: свинцово – серый, голубовато-серый
Черта: серовато – черная
Блеск: металлический
Прозрачность: Непрозрачный
Твердость: 2, 5 - 3
Спайность: совершенная
Излом: близкий к раковистому
Плотность: 7,2—7,5 г/см³
Галенит является одним из наиболее распространенных гидротермальных сульфидов.
Слайд 6

Применение свинца в электротехнике: кабели, электрические предохранители, аккумуляторы и пр.; в

Применение свинца
в электротехнике: кабели, электрические предохранители, аккумуляторы и пр.;
в военной отрасли:

пули, взрывчатые вещества;
в науке: защитные средства от радиоактивного излучения;
в поделочных и художественных изделиях: свинцовое стекло, стразы с добавлением свинца для получения большего блеска. Раньше художники использовали его в красках, а гончары – в глазури для покрытия горшков;
в медицине: защитная одежда в рентген - кабинетах;
в металлургии (сплавы металлов).
Слайд 7

Из этого минерала получали свинец ещё древние народы. Так, бусины из

Из этого минерала получали свинец ещё древние народы. Так, бусины из

галенита возрастом в 8 400 лет археологи нашли при раскопках поселения эпохи неолита Чатал Гуюк в Южной Анатолии. В Британском музее хранится древнеегипетская свинцовая статуэтка женщины в длинной юбке с датой изготовления 3.900–3.100 гг. до н. э. Ещё 3 000 лет назад римляне выплавляли из этого металла трубы, египтяне – медальоны и монеты.

Свинцовое кольцо, продетое через раковину

Слайд 8

Свинцовыми листами в древности покрывали днища кораблей, а выпаривая в свинцовых

Свинцовыми листами в древности покрывали днища кораблей, а выпаривая в свинцовых

котлах виноградный сок, получали подсластитель для пищи. Этот минерал вместе с малахитом использовали дамы в декоративной косметике – получали из них чёрную краску для глаз.

свинцовые трубы римского водопровода

Слайд 9

Существует легенда о том, как впервые была получена краска сурик. Свинцовые

Существует легенда о том, как впервые была получена краска сурик. Свинцовые

белила люди научились изготовлять более трех тысяч лет назад, только в те времена этот товар был редкостью и имел весьма высокую цену. По этой причине художники древности с нетерпением всегда ожидали в порту торговые корабли, везущие столь драгоценный товар. Не был исключением и великий греческий мастер Никий, который однажды в волнении высматривал корабль с острова Родос, везущий груз с краской. Вскоре корабль вошел в порт, но вспыхнул пожар и ценный груз был поглощен огнем. В безысходной надежде, что огонь пожалел хотя бы один сосуд с краской, Никий вбежал на обгоревший корабль. Огонь не уничтожил сосуды с краской, те лишь обгорели. Как же были удивлены художник и хозяин груза, когда, вскрыв сосуды, они обнаружили вместо белой краски ярко-красную!
Слайд 10

СВИНЦОВЫЙ РАЗБРЫЗГИВАТЕЛЬ представлял собой шар с ручкой, передняя половина которого была

СВИНЦОВЫЙ РАЗБРЫЗГИВАТЕЛЬ представлял собой шар с ручкой, передняя половина которого была

усеяна небольшими отверстиями. В другую половину наливали расплавленный свинец и палач обрызгивал им жертву.
Слайд 11

Мария Кюри умерла от апластической анемии (заболевание кроветворной системы, выражающееся в

Мария Кюри умерла от апластической анемии (заболевание кроветворной системы, выражающееся в

резком угнетении или прекращении роста и созревания клеток в костном мозге). Она заболела этой редкой болезнью, связанной с облучением радиоактивными веществами, во время опытов. Прошло уже более ста лет, а личные вещи знаменитой ученой, включая ее одежду, мебель, книги, лабораторные записи остаются по-прежнему заражены радиоактивными веществами. Они хранятся в защищенных свинцом коробках в Национальной библиотеке в Париже. Кстати, тело Кюри тоже было заражено радиоактивными веществами.
Слайд 12

Хоронили Склодовскую-Кюри с особыми предосторожностями. Деревянный гроб поместили в свинцовый, а

Хоронили Склодовскую-Кюри с особыми предосторожностями. Деревянный гроб поместили в свинцовый, а

тот в свою очередь в еще один деревянный. Когда в апреле 1995 г. останки выдающейся ученой переносили в Пантеон, замеры уровня радиации внутреннего гроба показали, что он в 30 раз превышает фоновые показатели.

Могилы Пьера и Марии Кюри в Пантеоне (Париж)

Слайд 13

Выраженные и характерные признаки свинцового отравления, могут быть представлены: появлением лилово-сероватого

Выраженные и характерные признаки свинцового отравления, могут быть представлены:
появлением лилово-сероватого окрашивания

десенной каймы;
периодическими «свинцовыми» коликами, которые представляют собой достаточно интенсивные и схваткообразные боли в области живота;
запорами, тошнотой и отсутствием аппетита;
нарушением координации движений;
нарушением памяти и замедлением мыслительных процессов;
постоянными мигренеподобными головными болями;
выраженными головокружениями;
частыми обморочными состояниями;
нарушением процесса засыпания и бессонницей;
раздражительностью и вспышками немотивированной агрессии.
Свинец может заменять кальций в костях, становясь постоянным источником отравления.
Слайд 14

Киноварь: формула HgS . Облик кристаллов. встречается в виде мелких толстотаблитчатых

Киноварь: формула HgS . Облик кристаллов. встречается в виде мелких толстотаблитчатых или

ромбоэдрических кристаллов. Гораздо чаще наблюдается в виде вкрапленных неправильных по форме зерен, иногда в сплошных массах, а также в виде порошковатых примазок и налетов Цвет: красный, иногда со свинцово-серой побежалостью. Цвет черты: красный.
Прозрачность: полупрозрачна. Блеск: до алмазного. Может быть тусклым Твердость: 2–2,5. Спайность: совершенная. Излом : от ступенчатого до ровного + близкий к раковистому Уд. вес. 8,09. Происхождение: гидротермальное
Руда на ртуть
Слайд 15

Ртуть издавна известна человеку. Ее находили в самородном состоянии, в виде

Ртуть издавна известна человеку. Ее находили в самородном состоянии, в виде

капель на горных породах. Ее добывали в ртутных шахтах. Меры предосторожности не всегда при этом соблюдались, либо по причине неосведомленности и токсичности ртути, либо по причине отсутствия возможности обеспечить защитные средства. Таким образом, в ртутных рудниках, в частности содержащих самородную ртуть, как в Испании, погибало много шахтеров. Ртуть также получали из киновари.
Слайд 16

Киноварь в лечебных целях начали использовать в Китае и Индии уже

Киноварь в лечебных целях начали использовать в Китае и Индии уже

в 4-3 тыс. до н. э. Известно, что китайцы применяли их для лечения проказы. Древнейшие тексты упоминают киноварь в качестве средства для обеспечения долголетия.
Слайд 17

Металлическую ртуть применяли при лечении заворота кишок. Больному даваливыпить1/2 фунта(около одной

Металлическую ртуть применяли при лечении заворота кишок. Больному даваливыпить1/2 фунта(около одной

рюмки) ртути. Врачи надеялись, что благодаря своей высокой плотности
ртуть будет способствовать распрямлению и
распутыванию кишечника. Однако от такого применения ртути пришлось отказаться, и вовсе не из-за ее токсичности: употребление тяжелой ртути могло привести к разрыву оболочки желудка с
очень неприятными последствиями.
Слайд 18

Слайд 19

Классический случай острого ртутного отравления произошел с известным химиком Луи Жаком

Классический случай острого ртутного отравления произошел с известным химиком Луи Жаком

Тенаром. Во
время лекции он по ошибке выпил раствор сулемы (HgCl2), думая, что в стакане питьевая вода. Поняв, что произошло, химик спокойно поставил стакан на место и хладнокровно объяснил: «Господа, я отравился. Мне могут помочь сырые яйца, принесите мне их, пожалуйста». Перепуганные студенты бросились по соседним лавкам и домам в поисках спасительного противоядия. Тенар принял внутрь несколько сырых яиц, разболтанных с водой. Это и спасло ему жизнь, сырой яичный белок– прекрасный антидот при отравлении солями
ртути.
Слайд 20

Ртутный фонтан. Впервые такой фонтан был продемонстрирован в 1937 году на

Ртутный фонтан. Впервые такой фонтан был продемонстрирован в 1937 году на

всемирной выставке в Париже. Когда ядовитость паров ртути была доказана, фонтан был заключен в стеклянную комнату в музее Барселоны, где и находится по сей день.
Слайд 21

Ртуть применяется в изготовлении термометров, парами ртути наполняются ртутно-кварцевые и люминесцентные

Ртуть применяется в изготовлении термометров, парами ртути наполняются ртутно-кварцевые и люминесцентные

лампы (ртутные лампы используются в качестве источников интенсивного УФ излучения). Применяется для получения целого ряда важнейших сплавов. Соединения ртути использовались как антисептик и слабительное, но в связи с её высокой токсичностью к концу XX века были практически вытеснены из этих сфер. Ртуть используется в качестве балласта в подводных лодках. Раньше ртутными красками покрывали днища кораблей, чтобы они не обрастали ракушками.
Слайд 22

Арсе́нопири́т (от лат. arsenicum — мышьяк) — минерал из класса сульфидов

Арсе́нопири́т (от лат. arsenicum — мышьяк) — минерал из класса сульфидов состава FeAsS. Синонимы

(устар.): мышьяковый колчедан, мышьяковисто-сернистое железо, миспикель, тальгеймит.

Формы выделения: призматические кристаллы, игольчатые, шестоватые агрегаты, зернистые массы
Диагностические свойства:
Цвет. Оловянно-белый, стально – серый, может наблюдаться побежалость.
Черта серовато-черная, иногда с очень слабым бурым оттенком.
Прозрачность: непрозрачный.
Блеск. Металлический.
Спайность : совершенная
Излом: неровный
Твердость: 5,5—6.
Плотность: 5,9—6,2.
Генезис: гидротермальный

Слайд 23

При соприкосновении со стальным инструментом арсенопирит выделяет очень неприятный запах. Синоним

При соприкосновении со стальным инструментом арсенопирит выделяет очень неприятный запах. Синоним

( устаревшее название) «миспикель» означает - не любящий кирку. Такой же аромат выделяется во время накаливания.
Слайд 24

В организме человека мышьяк содержится в разных органах, но накапливается в

В организме человека мышьяк содержится в разных органах, но накапливается в

основном в волосах (до 1,9 мг/кг) и в ногтях (до 2,9 мг/кг).Меньше всего мышьяка в сердце (менее 0,07 мг/кг), селезенке и мозге (менее 0,14 мг/кг).
Слайд 25

Арсенопиритовые руды - основное сырье для получения разнообразных соединений мышьяка, применяемых

Арсенопиритовые руды - основное сырье для получения разнообразных соединений мышьяка, применяемых

в сельском хозяйстве для борьбы с вредителями, в лакокрасочной, кожевенной промышленности для удаления волос со шкур. Мышьяк применяют для легирования (добавление в состав материалов примесей для изменения (улучшения) физических и/или химических свойств основного материала) сплавов свинца. Попутно из него извлекаются примеси (кобальт и никель). Данаит – обогащенный кобальтом арсенопирит.
Слайд 26

Арсенопирит или даже его пыль представляет опасность для человека, так как

Арсенопирит или даже его пыль представляет опасность для человека, так как

обладает очень большой токсичностью. При этом реакция организма весьма индивидуальна – в лучшем случае (при незначительном количестве попадания токсичных веществ) ждет расстройство желудка, а в худшем - кома и смерть. Смертельная доза составляет 0,05–0,2 грамма. Симптомы острого отравления мышьяком у человека можно наблюдать примерно через полчаса после попадания яда внутрь. Если отравляющее вещество попало в организм с пищей, то действие может проявиться спустя несколько часов.
Симптомы отравления:
головная боль;
общая слабость;
тошнота и рвота;
спастические боли в животе;
стул напоминает рисовый отвар;
чесночный запах при дыхании;
обезвоживание и жажда.
Слайд 27

При системном воздействии мышьяка появляются изменения кожи и ногтей: Избыточное разрастание

При системном воздействии мышьяка появляются изменения кожи и ногтей:
Избыточное разрастание поверхностного

слоя кожи (гиперкератоз);
Уплотнение кожи и её отслойка — шелушение;
На ногтевом ложе появляются белые поперечные линии.
Со временем может развиваться рак кожи и лёгких.
Слайд 28

По данным Американской Медицинской Ассоциации, с 1879 по 1883 годы около

По данным Американской Медицинской Ассоциации, с 1879 по 1883 годы около

60% всех обоев в американских домах были выкрашены краской на основе мышьяка. Дело в том, что краситель на основе мышьяка давал красивый зеленый оттенок на рисунках в обоях и стоил совсем дешево. Ядовитая краска легко стиралась с обоев и в виде мельчайшей пыли попадала в легкие, в еду и т.д.
Слайд 29

Характерен случай отравления мышьяком, произошедший в Манчестере. Молодая семья сделала в

Характерен случай отравления мышьяком, произошедший в Манчестере. Молодая семья сделала в

доме ремонт и поклеила в одной из детских спален обои с ярко-зеленым рисунком. В комнату поселили 9-летнюю Эмму. Через некоторое время девочка начала затухать на глазах. У нее появились головные боли, язвы на теле, начал резко снижаться вес и т.д. Всякий раз, когда Эмма уезжала из дома на лечение, ее состояние улучшалось. Роберт Кедзи взял пробы обоев в комнате девочки и выяснил, что они содержат высокую концентрацию мышьяка. От обоев избавились, и Эмма наконец начала поправляться.
Слайд 30

«Тени от стен Смерти» – книга, выпущенная в 1874 году, примерный

«Тени от стен Смерти» – книга, выпущенная в 1874 году, примерный

размер которой 22 на 30 дюймов (55,9х76,2 см), заслуживает внимания по двум причинам: во-первых, она очень редкая, во-вторых, прикосновение к ее страницам опасно. В книге содержится чуть более 86 страниц, каждая из которых содержит большое количество мышьяка.

Источник: atlasobscura.com Титульная страница книги «Тени стен Смерти» и образец обоев

Слайд 31

Книга создана доктором Робертом М. Кедзи – хирургом времен Гражданской войны

Книга создана доктором Робертом М. Кедзи – хирургом времен Гражданской войны

в США, а после профессором химии в Мичиганском государственном сельскохозяйственном колледже (ныне Университет Штата Мичиган (MSU)). Поступив на службу в Совет по вопросам здравоохранения штата в 1870-х годах, он вознамерился обнародовать сведения об опасности использования мышьяка в качестве пигмента.
Слайд 32

Из 100 копий сохранилось всего несколько экземпляров ( по одним данным

Из 100 копий сохранилось всего несколько экземпляров ( по одним данным

только 2, по другим – 4) . Большинство библиотек, обеспокоенные отравлением своих клиентов, уничтожили книги. Несколько остаются в Мичигане – одна в Университете Штата Мичиган (MSU), а другая в Мичиганском Университете. Копия, которая осталась в MSU, покоится на незаметной полке в отделе Специальных коллекций библиотеки и помещена в зеленую коробку. В 1998 году каждая страница была ламинирована, чтобы исследователи и посетители могли взять книгу в руки, не боясь отравления.
Слайд 33

Также в конце 19 века в США пигменты на основе мышьяка

Также в конце 19 века в США пигменты на основе мышьяка

использовали не только в производстве обоев, но и при изготовлении детских игрушек, поздравительных открыток, игральных карт и концертных билетов. Мышьяк добавляли даже в косметику и подкрашивали им сладости. В Британии мышьяк свободно продавался в продуктовых лавках.
Слайд 34

Многие столетия мышьяк считался «королем ядов». Не гнушались использовать мышьяк (вернее,

Многие столетия мышьяк считался «королем ядов». Не гнушались использовать мышьяк (вернее,

его соединения) и для устранения политических противников. Правители некоторых государств (например, в Венеции) держали тайные службы специалистов-отравителей. Особенно широко «применяли» мышьяк в средневековой Франции и Италии. Среди прочих этим ядом был отравлен папа Климент XIV.
Слайд 35

История сохранила имя некоей Тофаны из Сицилии, страшная профессия которой вынудила

История сохранила имя некоей Тофаны из Сицилии, страшная профессия которой вынудила

ее в конце 17 в. бежать из Палермо в Неаполь. Тофана продавала женщинам, желавшим ускорить смерть своих мужей, бутылочки с жидкостью без запаха, вкуса и цвета. Небольшого количества ее было достаточно, чтобы умертвить человека; смерть наступала медленно и безболезненно. Просто человек постепенно утрачивал силы и аппетит, его постоянно мучила жажда. Жертвы Тофаны исчислялись сотнями. Aqua Tophana – вода Тофаны, по мнению специалистов, представляла собой не что иное, как водный раствор мышьяковой кислоты с добавкой трав. Но это свидетельство противоречит известиям о действии яда: признаки острого и хронического отравления мышьяком совершенно отличны от отравления Аква Тофаной.
Слайд 36

«Военный мышьяк». После начала применения в ходе Первой мировой войны хлора

«Военный мышьяк».
После начала применения в ходе Первой мировой войны хлора и

других отравляющих газов, химики разных стран начали разрабатывать еще более смертоносное химическое оружие. В 1918 американский химик У.Дж.Льюис в поисках новых компонентов для химического оружия провел реакцию ацетилена с хлоридом мышьяка в присутствии хлорида алюминия. Эта приятно пахнущая смесь, названная по имени химика люизитом, обладала ужасным кожно-нарывным, общеядовитым и раздражающим действием. Она вызывает раздражение верхних дыхательных путей, а при увеличении концентрации – поражение глаз, кожи и смерть. При попадании на кожу капелек люизита он быстро впитывается в нее, нарушая ход многих биохимических процессов и вызывая тяжелейшее поражение организма, особенно сосудистой системы. Это обстоятельство в свое время дало повод американцам назвать люизит «росой смерти».
Слайд 37

В Древнем Китае эликсиром «трех желтых субстанций» – смесью порошков природных

В Древнем Китае эликсиром «трех желтых субстанций» – смесью порошков природных

минералов – аурипигмента, реальгара и серы лечили душевные расстройства. «Отец медицины» Гиппократ рекомендовал пасту из сульфида мышьяка для лечения язв. В средневековье мышьяковистые лекарства широко применялись для лечения ангин и возвратного тифа.