Вольтамперометрия. Вольтамперограмма

Вольтамперограмма

Вольтамперная кривая – вольтамперограмма – кривая зависимости тока от напряжения.
Качественные

Ячейка

Анод – процессы окисления
Катод – процессы восстановления
Напряжение, наложенное на ячейку:
Е =

Вольтамперограмма фона

Рабочий диапазон токов зависит от природы фонового электролита и материала

Вольтамперограмма

Электроактивное вещество – окисляется или восстанавливается на электроде.

Качественная характеристика – потенциал

Вольтамперограмма

Остаточный ток:
- емкостный ток (формирование ДЭС у поверхности электрода)
-

Обратимые и необратимые процессы

i, мкА

υox ≈ υred << υt

υox ≈ υred

Уравнение волны

Критерий
обратимости:
tgα = 0.059/n

0.059 i
E = E1/2 -

Классическая полярография

Полярография – использование ртутно-капающего электрода (РКЭ). Скорость развертки потенциала –

Современные разновидности

Классическая полярография <10-5 М
Осциллографическая
(циклическая)
Инверсионная
Импульсная
Квадратно-волновая
переменно-токовая
Синусоидальная
переменно-токовая

Циклическая ВА

С быстрой линейной
разверткой потенциала
Imax >> Iдиф , Iемк↓
ПО =

Импульсная ВА

Нормально-импульсная вольтамперометрия
ПО = 5×10-7 М

Импульсная

Дифференциально-импульсная ВА
ПО = 1×10-8 М

Переменно-токовая ВА

Синусоидальная ПО = 5×10-7 М

Квадратно-волновая ПО = 5×10-8 М

Синусоидальная переменно-токовая ВА

σ - полуширина пика (ширина на половине высоты)

Критерий
обратимости:
σ

Инверсионная ВА (ИВА)

ПО = 1×10-10 М
Предварительное концентрирование на ИЭ
Концентрирование – при

Инверсионная ВА (ИВА)

Анодная ИВА

Накопление:
М+ + ē→М0

Растворение:
М0- ē→М+

Амперометрическое титрование

За процессом титрования следят по изменению предельного тока, который зависит

Амперометрическое титрование

Вид кривых титрования, если электроактивен
1) Х 2) R 3)

Кондуктометрия и кулонометрия

Кондуктометрия - измерение электропроводности раствора

Кулонометрия - измерение количества электричества,