Второй закон термодинамики. Условия термодинамического равновесия

Содержание

Слайд 2

Лекция 4 Закон Кирхгоффа. Использование теплоемкостей для расчетов изменения энергии и

Лекция 4

Закон Кирхгоффа. Использование теплоемкостей
для расчетов изменения энергии и энтальпии

реакций.
Возможности расчёта энтальпий химических реакций
методами квантовой химии.
Второй закон термодинамики.
Слайд 3

Ответ в чате должен содержать НОМЕР группы! Должен выглядеть так: «Фамилия»

Ответ в чате должен содержать НОМЕР группы!
Должен выглядеть так:
«Фамилия» (пробел) Номер

группы (пробел) Цифра (ответ)
Например:
Иванов 400 3

Ответы в чате:

Слайд 4

1 балл

1 балл

Слайд 5

Слайд 6

1) Соответствует реакции, протекающей при постоянной температуре T; 2) Растет с

1) Соответствует реакции, протекающей при постоянной температуре T;
2) Растет с

увеличением температуры Т;
3) Если реакция проходит при постоянном внешнем давлении - равна теплоте реакции;
4) Только при постоянном внешнем давлении не зависит от способа проведения реакции.
5) Равна ∆U + ∆nRT, где ∆n – разница числа молей продуктов и реагентов.

2 балл

Какие из этих утверждений – правильные ?

Слайд 7

Связь ∆Н и ∆U химической реакции. Для идеальных газов: pV =

Связь ∆Н и ∆U химической реакции.

Для идеальных газов: pV = nRT


Для твердых и жидких: pV ≈0

∆n = n (продукты, газы) - n (реагенты газы)

Слайд 8

ЭНТАЛЬПИЯ ОБРАЗОВАНИЯ С60

ЭНТАЛЬПИЯ ОБРАЗОВАНИЯ С60

Слайд 9

Точность квантовомеханического расчета: Изодесмическая реакция СН3 – СН2 – ОН +

Точность квантовомеханического расчета:
Изодесмическая реакция

СН3 – СН2 – ОН + СН4 =

СН3 – СН3 + СН3 – ОН

9 связей C - H, 1 связь C-O, O-H, C-C

Точность эксперимента: 0.5-1 % от величины Δ Н

Точность расчета: 1-3 % от величины Δ Н

Метод DFT

Программы: Gaussian, Gamess, Природа

Слайд 10

Для реакции 3KF(тв.) +AlF3(тв) = K3AlF6(тв) измерили тепловой эффект QV при

Для реакции
3KF(тв.) +AlF3(тв) = K3AlF6(тв)
измерили тепловой эффект QV

при температуре T.
Нужно посчитать энтальпию реакции ∆HT . Какую формулу нужно использовать для самого точного расчета?

1 балл

Слайд 11

Простым веществом для элемента Pt служит Pt(тв). Какое из следующих утверждений верно? 1 балл

Простым веществом для элемента Pt служит Pt(тв). Какое из
следующих утверждений

верно?

1 балл

Слайд 12

Мы знаем, что для реакции 3K(тв.) +Al (тв.) + 3F2(газ) =

Мы знаем, что для реакции
3K(тв.) +Al (тв.) + 3F2(газ)

= K3AlF6(тв)
величина ∆ср положительна.
Как меняется с температурой тепловой эффект реакции, Qp ?

Растет (1)

Остается постоянной (2)

Трудно сказать (3)

1 балл

Уменьшается (4)

Слайд 13

ВТОРОЙ ЗАКОН ТЕРМОДИНАМИКИ

ВТОРОЙ ЗАКОН ТЕРМОДИНАМИКИ

Слайд 14

ВТОРОЙ ЗАКОН ТЕРМОДИНАМИКИ «Состояние 1» «Состояние 2» Q1 Q2

ВТОРОЙ ЗАКОН ТЕРМОДИНАМИКИ

«Состояние 1»

«Состояние 2»

Q1

Q2

Слайд 15

1 ? 2 1 ?3? 2 3 ? 2 1 ? 3

1 ? 2

1 ?3? 2

3 ? 2

1 ? 3

Слайд 16

Слайд 17

1 ? 2 1 ?3? 2 3 ? 2 1 ? 3

1 ? 2

1 ?3? 2

3 ? 2

1 ? 3

Слайд 18

Слайд 19

Слайд 20

pвнут = pвнеш = p pвнут > pвнеш = p2 Квазистатическое

pвнут = pвнеш = p

pвнут > pвнеш = p2

Квазистатическое и самопроизвольное

расширение газа

T = const

Слайд 21

НЕКВАЗИСТАТИЧЕСКИЙ, ИЗОТЕРМИЧЕСКИЙ ПРОЦЕСС. ИДЕАЛЬНЫЙ ГАЗ ∆U = 0 ; dU =

НЕКВАЗИСТАТИЧЕСКИЙ, ИЗОТЕРМИЧЕСКИЙ ПРОЦЕСС.

ИДЕАЛЬНЫЙ ГАЗ

∆U = 0 ; dU = δQ +

δW ; δW =- δQ

δW = -pвнеш dV

Слайд 22

A ? B A ?E? B A ? B

A ? B

A ?E? B

A ? B

Слайд 23

Слайд 24

pвнут = pвнеш = p pвнут > pвнеш = p2 Квазистатическое

pвнут = pвнеш = p

pвнут > pвнеш = p2

Квазистатическое и самопроизвольное

расширение газа

T = const

Слайд 25

Квазистатический и самопроизвольный процесс

Квазистатический и самопроизвольный процесс

 

Слайд 26

Первый закон термодинамики. У любой системы существует функция состояния, называемая внутренней

Первый закон термодинамики.

У любой системы существует функция состояния, называемая
внутренней энергией,

U.

Второй закон термодинамики.

У любой системы существует функция состояния, называемая
энтропией, S.

Слайд 27

Полный дифференциал внутренней энергии, dU, равен: Закрытая система Система переходит из

Полный дифференциал внутренней энергии, dU, равен:

Закрытая система

Система переходит из состояния 1

в состояние 2:

Полный дифференциал энтропии, dS, равен:

Закрытая система

Равновесный,
Квазистатич. процесс

Самопроизвольный
процесс

Слайд 28

Изолированная система: Первый закон: Внутренняя энергия U изолированной системы постоянна. Второй

Изолированная система:

Первый закон: Внутренняя энергия U изолированной системы
постоянна.

Второй закон: Энтропия

S изолированной системы
постоянна или возрастает.
Слайд 29

КВАЗИСТАТИЧЕСКИЙ 1 моль Fe нагрели от 300 до 400 К при

КВАЗИСТАТИЧЕСКИЙ

1 моль Fe нагрели от 300 до 400 К при

атмосферном давлении. Как изменилась энтропия ?

δQр = cрdT

А не КВАЗИСТАТИЧЕСКИЙ ??

Слайд 30

pвнут = pвнеш = p, T = const Т1 = Т2

pвнут = pвнеш = p, T = const

Т1 = Т2 ,

V = const

Квазистатические процессы

рвнеш

рвнут

Т2

Т1

dSi=0

Gaussian

δQ

Слайд 31

1 2 3 4 1 2 4 3 1 6 3

1

2

3

4

1

2

4

3

1

6

3

2

1

2

6

3

S = k lnW = 0

S = k lnW = k

ln24

U,V = const, ΔSi >0

Энтропия. Статистическая трактовка.

Слайд 32

Самопроизвольный процесс. Движение к равновесию.

Самопроизвольный процесс. Движение к равновесию.

Слайд 33

ВТОРОЙ ЗАКОН ТЕРМОДИНАМИКИ. Самопроизвольное движение к равновесию. Производство энтропии больше нуля.

ВТОРОЙ ЗАКОН ТЕРМОДИНАМИКИ.
Самопроизвольное движение к равновесию.

Производство энтропии
больше нуля.

Слайд 34

T1> T2 Перенос тепла от более нагретой к менее нагретой части

T1>

T2

Перенос тепла от более нагретой к менее нагретой части

δQ = 0

δQ

= 0

dS =? n1= n2=1 моль

Слайд 35

ВТОРОЙ ЗАКОН ТЕРМОДИНАМИКИ. Самопроизвольное движение к равновесию. Производство энтропии больше нуля. Энтропия изолированной системы возрастает

ВТОРОЙ ЗАКОН ТЕРМОДИНАМИКИ.
Самопроизвольное движение к равновесию.

Производство энтропии
больше нуля.

Энтропия изолированной
системы

возрастает
Слайд 36

U,V - const S Самопроизвольный процесс Равновесие Второй закон в системах с U,V – const.

U,V - const

S

Самопроизвольный процесс

Равновесие

Второй закон в системах с U,V – const.

Слайд 37

Самопроизвольные (1?2) 1 2 V p T

Самопроизвольные (1?2)

1

2

V

p

T

Слайд 38

ВТОРОЙ ЗАКОН ТЕРМОДИНАМИКИ. Самопроизвольное движение к равновесию. Производство энтропии больше нуля.

ВТОРОЙ ЗАКОН ТЕРМОДИНАМИКИ.
Самопроизвольное движение к равновесию.

Производство энтропии
больше нуля.

Внутренняя энергия

закрытой системы при
постоянных энтропии и объеме убывет
Слайд 39

S,V - const U Самопроизвольный процесс Равновесие Второй закон в системах с S,V – const.

S,V - const

U

Самопроизвольный процесс

Равновесие

Второй закон в системах с S,V – const.

Слайд 40

Самопроизвольные (1?3) 1 2 3 V p T

Самопроизвольные (1?3)

1

2

3

V

p

T

Слайд 41

Самопроизвольные (1?2, 1?3) процессы 1 2 3 V p T

Самопроизвольные (1?2, 1?3) процессы

1

2

3

V

p

T

Слайд 42

T1> T2 Перенос тепла от более нагретого к менее нагретому телу

T1>

T2

Перенос тепла от более нагретого к менее нагретому телу

δQ = 0

δQ

= 0

n1= n2=1 моль

Слайд 43

T1> T2 Перенос тепла от более нагретого к менее нагретому телу δQ1 δQ2 n1= n2=1 моль

T1>

T2

Перенос тепла от более нагретого к менее нагретому телу

δQ1

δQ2

n1= n2=1 моль

Слайд 44

Самопроизвольные (1?2, 1?3) процессы 1 2 3 V p T

Самопроизвольные (1?2, 1?3) процессы

1

2

3

V

p

T