Наиболее активные металлы: элементы I и II групп ПС

Содержание

Слайд 2

Фазовые диаграммы, образованные Li с элементами 3-го периода ПС

Фазовые диаграммы, образованные Li с элементами 3-го периода ПС

Слайд 3

Слайд 4

Фазовые диаграммы, образованные некоторыми щелочными металлами с цезием

Фазовые диаграммы, образованные некоторыми щелочными металлами с цезием

Слайд 5

Фазовая диаграмма Au-Cs. Промежуточная неметаллическая фаза CsAu, образованная металлами

Фазовая диаграмма Au-Cs. Промежуточная неметаллическая фаза CsAu, образованная металлами

Слайд 6

Растворы Li и ЩМ в жидком аммиаке и соединения. Вид соответствующих

Растворы Li и ЩМ в жидком аммиаке и соединения. Вид соответствующих

ФД
Важно:
1. Эти диаграммы метастабильны – медленно происходит реакция
типа Na + NH3 = NaNH2 + ½ H2↑
2. При низких температурах эти растворы – это две (!) несмешивающиеся жидкости, из которых более легкая более насыщена ЩМ. Фаза разбавленного раствора имеет синий цвет, концентрированная – бронзовый цвет, она хорошо электропроводна. Синие растворы – содержат в виде лиганда сольватированный электрон!
Na + 10 NH3 = [Na(NH3)6]++[e(NH3)4]-
Анион придает раствору синий цвет (поглощение в «желтой» области спектра).
Слайд 7

Растворы Li и ЩМ в жидком аммиаке и соединения. Вид соответствующих ФД NH3 →Li NH3 →Na

Растворы Li и ЩМ в жидком аммиаке и соединения. Вид соответствующих

ФД

NH3 →Li NH3 →Na

Слайд 8

Комплексообразование с ионами ЩМ и ЩЗМ. Краун-эфиры. Криптанды. Краун-эфиры – специфические

Комплексообразование с ионами ЩМ и ЩЗМ. Краун-эфиры. Криптанды.

Краун-эфиры – специфические сольватирующие

растворители с коронообразной формой молекул. Это циклические соединения с чередующимися атомами кислорода (серы, азота) и этиленовыми мостиками. Все гетероатомы (не С и не Н) выведены из плоскости цикла и ориентированы в одну сторону, что облегчает их последующее полярное взаимодействие с катионом металла.
Слайд 9

Криптанды и криптаты А, что если в реакцию с краун-эфиром (криптандом)

Криптанды и криптаты

А, что если в реакцию с краун-эфиром (криптандом) ввести

не ион Na+, а элементарный металлический натрий?
Слайд 10

Электрид, образованный натрием и краун-эфиром Электриды и алкилиды Алкилид, образованный натрием и краун-эфиром

Электрид, образованный натрием и краун-эфиром

Электриды и алкилиды

Алкилид, образованный натрием

и краун-эфиром
Слайд 11

План: Электронное строение элементов Ia и IIa подгрупп ПС; Простые вещества,

План:
Электронное строение элементов Ia и IIa подгрупп ПС;
Простые вещества, металлохимические свойства;
Ослабление

активности в растворенном состоянии (возможность растворения в ртути и в жидком аммиаке);
Солеобразование даже с благородными металлами (ЩМ);
Комплексообразование;
Получение (электролиз – вкл. р-ры, металлотермия)
Свойства. Особое положение легких метелалов: диагональная периодичность: Li и Mg, Be и Al.
Соли. Окрашивание пламени. Растворимость солей. Сродство (элемента к элементу)
Кислородные соединения
Слайд 12

И невозможное возможно… Амальгамный способ получения ЩМ (и ЩЗМ) T-x диаграмма

И невозможное возможно…
Амальгамный способ получения ЩМ (и ЩЗМ)

T-x диаграмма системы Hg-Na

Na+

из водн. р-ра +e = Na в жидкой фазе – раствора Na в Hg
Слайд 13

Особые свойства лития: диагональная аналогия с Mg. Проявляется в: образовании кристаллогидратов

Особые свойства лития: диагональная аналогия с Mg.
Проявляется в:
образовании кристаллогидратов (на

самом деле – КС),
устойчивости нитридов,
малой растворимости фосфатов, карбонатов, фторидов,
более спокойном взаимодействии с водой.

T-x диаграмма системы Mg-Li. Едва не состоявшийся непрерывный ряд твердых растворов

Слайд 14

Кислородные соединения ЩМ 4Li + O2 = 2Li2O (много); 2Li +

Кислородные соединения ЩМ
4Li + O2 = 2Li2O (много); 2Li + O2

= Li2O2 (следы)
2Na + O2 = Na2O2 (вплоть 100% выхода)
K(Rb, Cs) + O2 = K(Rb, Cs)O2
K(Rb, Cs) + O3 = K(Rb, Cs)O3; KOH + O3→ KO3+ H2O
2Na + Na2O2 = 2Na2O (сплавление)
3K + KO2 = 2K2O (взрыв)
K2O2 + CO2 = K2CO3 + ½O2
2KO2 + CO2 = K2CO3 + 3/2O2
2KO3 + CO2 = K2CO3 + 5/2O2
Слайд 15

II главная подгруппа ПС: Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Ra Be

II главная подгруппа ПС: Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Ra
Be (у

других элементов – аналогично, но появляется d- орбиталь)
Особенности: Be и Mg отличаются по свойствам от ЩЗМ. Причина: у Be – отсутствуют d- орбитали, у Mg – d-оболочка заполняются впервые. Следующие элементы – Ca, Sr, Ba, Ra – очень близкие, т.н. электронные аналоги.
Общие свойства для всех элементов:
Как простые вещества – все они – активные металлы;
В парах они только моноатомны (отличие от ЩМ, объяснить, почему так);
Характеристические бинарные соединения - с заметной долей ионности;
Почти единственная с.о. в соединениях = +2;
КС характерны мало, но в большей степени, чем ЩМ. В наибольшей степени они типичны для Be.
Слайд 16

Особые свойства бериллия: диагональная аналогия с алюминием + невозможность ковалентности выше

Особые свойства бериллия: диагональная аналогия с алюминием + невозможность ковалентности выше

4.
Особые свойства бериллия проявляются в:
склонности к образованию КС ⇒ амфотерность металла и гидроксида: Be + 2H2O + 2KOH = K2[Be(OH)4] + H2↑; Be(OH)2+2KOH = K2[Be(OH)4];
высокой стабильности оксида;
преобладающей роли ковалентной связи в бинарных cоединениях даже с самыми ЭО – элементами (BeO изоструктурен ZnS(вюрцит), BeF2 изоструктурен SiO2 (кварц)
полимеризации галогенидов в твердом состоянии;
совместном нахождении в природе с соединениями Al.
← Берилл, изумруд:
Be3Al2(SiO4)6

Цепочечная структура хлорида BeCl2

Молекулярная стр-ра AlCl3

Слайд 17

Кристаллическая структура BeF2 идентична кварцу! Даже такой ЭО элемент, как F

Кристаллическая структура BeF2 идентична кварцу! Даже такой ЭО элемент, как F

не может дать ионной структуры типа флюорита CaF2! И даже такой ЭО, как кислород не может дать ионную структуру типа NaCl, а формирует лишь структуру вюрцита.

Кристаллические структуры BeF2 (рис. а, тип SiO2), BeO (рис. с, тип вюрцита a-ZnS) и сфалерита b-ZnS (b).

Слайд 18

Общие закономерности при переходе от Be к Ra: - увеличение размеров

Общие закономерности
при переходе от Be к Ra:
- увеличение размеров атомов

и ионов;
- увеличение силы оснований (следствие п. 1);
- увеличение электроположительности;
- уменьшение прочности комплексов;
- уменьшение растворимости «жестко-мягких» солей (сульфаты, хроматы).
Слайд 19

Характерные свойства ЩЗМ (Ca, Sr, Ba, Ra): Растворимость в безводном жидком

Характерные свойства ЩЗМ (Ca, Sr, Ba, Ra):
Растворимость в безводном жидком аммиаке Me

+ 14NH3 (ж) = [Me(NH3)6]2+(р-р) + 2 [e(NH3)4]−(р-р); Me = Ca, Sr, Ba, Ra, а также РЗЭ Eu и Yb
реакции с водой;
Основания Me(OH)2 – сильные, практически щелочи ;
Ионный характер оксидов (изоструктурны NaCl, см. ниже);
Малая растворимость солей, образованных большинством ионов с тетраэдрической структурой (напр., BaSO4, SrCrO4 и т.д.). Эта растворимость уменьшается при переходе от кальция к барию и далее – к радию;
Гидриды MeH2.имеют солеобразный характер.
Слайд 20

Кристаллические структуры типа NaCl (а), сфалерита b-ZnS (b) и вюрцита a-ZnS

Кристаллические структуры типа NaCl (а), сфалерита b-ZnS (b) и вюрцита a-ZnS

(c).
BeO кристаллизуется в структурном типе вюрцита, а прочие оксиды –MgO, CaO, SrO, BaO, RaO – в структурном типе NaCl
Слайд 21

Фазовые диаграммы ЩЗМ Ca, Sr, Ba, Ra друг с другом дают

Фазовые диаграммы ЩЗМ
Ca, Sr, Ba, Ra друг с другом дают непрерывные

тв. р-ры
Be и Mg c Ca, Sr, Ba дают металлидные фазы (Лавеса и др.)

T-x диаграмма системы Ca-Ba T-x диаграмма системы Mg-Ca

Слайд 22

Важнейшие соединения кальция и других ЩЗМ В действительности все не так,

Важнейшие соединения кальция и других ЩЗМ
В действительности все не так, как

в очевидности...

CaCl2(водн. р-р) + Na3PO4 (водн. р-р) →

NaCl + Ca5(PO4)3(OH)
(½{Ca3(PO4)2∙Ca(OH)2})
→NaCl + CaHPO4∙H2O

Кристаллическая структура фторапатита
ионы OH-, F-, Cl- и т.д. взаимозаменяемы

Слайд 23

Важнейшие соединения кальция и других ЩЗМ Флюорит CaF2 и другие фториды

Важнейшие соединения кальция и других ЩЗМ
Флюорит CaF2 и другие фториды ЩЗМ

Квазихимические

реакции:
EuF3→CaF2 = EuCa + 2FF + Fi
F→CaF2 = Fi
2EuCl3→3CaCl2 = 2EuCa + 6ClCl +VCa
Слайд 24

Цементы Белит – высоко-температурный Ca2SiO4; Алит – Ca3SiO5

Цементы

Белит – высоко-температурный
Ca2SiO4;
Алит – Ca3SiO5

Слайд 25

Цементы Белит – высоко-температурный Ca2SiO4; Алит – Ca3SiO5 Кристаллическая структура алита; фиолетовые атомы - Ca

Цементы

Белит – высоко-температурный
Ca2SiO4;
Алит – Ca3SiO5

Кристаллическая
структура
алита;
фиолетовые атомы - Ca