Строение соединений d-элементов

Сопоставление подходов для p и d

P-элементы

D-элементы

Теория валентных связей
(правило октета, Гиллеспи)

Правило Сиджвика

Правило Сиджвика

Комплексные соединения d-элементов в малых или отрицательных степенях окисления предпочитают

Основные принципы

Типы электронов в комплексных соединениях:
Собственные электроны центральных атомов (d-металлов), не

Характеристики лигандов

3) Формальный заряд – заряд лиганда в свободном состоянии

4) Мостиковость

2-электронные лиганды. Карбонилы.

2-электронные лиганды. Карбонилы.

2-электронные лиганды. Карбонилы.

Mm(CO)n
L = 2*n K = 18*m – L – N

2-электронные лиганды. Карбонилы.

2-электронные лиганды. Азот.

2-электронные лиганды. Гидриды.

2-электронные лиганды. Гидриды.

2-электронные π-лиганды

Нитрозильные комплексы

Линейные

Изогнутые

Z = +1

Z = -1

2-электронные π-лиганды

4-электронный аллильный лиганд

Комплексы с конфигурацией d8 (если заряд металла положительный)

6-электронный циклопентадиенид

L = 6*n Z = (-1)*n

FeCp2
N(Fe) = 8 + Z

6-электронный циклопентадиенид

6-электронный бензол

4-кратная связь!!!

4-кратная связь!!!

Давайте посчитаем

HRe3(CO)14

Mn2(CO)7(NO)3

[H2Re4(CO)12]2-

[HCr2(CO)10]-

MoCp2H2

[Fe(CN)5(NO)]2-

[VCp(CO)4]

[Co3(CO)10]-

Позволяет предсказать магнитные свойства (число неспаренных электронов)
Позволяет оценить устойчивость комплекса и

Теория кристаллического поля

Теория кристаллического поля

Δо

Энергия стабилизации
кристаллическим полем

ЭСКП = n*⅖Δо – m*⅗Δо –

Теория кристаллического поля

Теория кристаллического поля

Теория кристаллического поля

Теория кристаллического поля

Теория кристаллического поля

Теория кристаллического поля

Теория кристаллического поля

Эффект Яна-Теллера

d1, d4, d5 (сил. поле), d9, d6 (сл. поле), d7

Теория кристаллического поля

d2, d7, d0, d10, d5 (слабое поле) –
тетраэдр