Неорганические строительные материалы Керамические материалы. Фарфор. Фаянс. Керамика.

Содержание

Слайд 2

Содержание Модуль 2. Неорганические строительные материалы Керамические материалы. Фарфор. Фаянс. Керамика. Огнеупорные материалы.

Содержание

Модуль 2. Неорганические строительные материалы
Керамические материалы.
Фарфор. Фаянс. Керамика.
Огнеупорные

материалы.
Слайд 3

Керамические материалы К керамическим обычно относят материалы, получаемые путем спекания порошкообразных

Керамические материалы
К керамическим обычно относят материалы, получаемые путем спекания порошкообразных неорганических

веществ (или природных высокодисперсных материалов, таких как глины). Под спеканием понимают термическое омоноличивание материала при температурах ниже точки плавления. Различают традиционную керамику, получаемую из недорогого, повсеместно доступного сырья и широко применяемую в строительстве и быту, и высокотехнологичную керамику, получаемую из значительно более дорогого сырья и применяемую, в частности, в электронике, химической технологии, других высокотехнологичных отраслях промышленности.
Слайд 4

По структуре керамику подразделяют на грубую (керамический и силикатный кирпич, часть

По структуре керамику подразделяют на грубую (керамический и силикатный кирпич, часть

огнеупоров) и тонкую (фарфор, фаянс, большая часть высокотехнологичной керамики).
Первая характеризуется крупнозернистой, неоднородной в изломе структурой, вторая – однородной мелкозернистой структурой.
Различают также пористую керамику (пористость 5–30%), к которой относятся, в частности, кирпич, фаянс, керамическая плитка, и компактную керамику (пористость ниже 5%), представленную фарфором, керамогранитом и некоторыми другими материалами.
Слайд 5

Получение керамики Важнейшую роль в процессах получения керамических изделий играют процессы

Получение керамики

Важнейшую роль в процессах получения керамических изделий играют процессы спекания.

Спекание может быть твердофазным (например, при получении керамического кирпича) или протекать в присутствии жидкой фазы (при производстве фарфора, фаянса и др.). Спекание в твердой фазе осуществляется по двум механизмам: за счет испарения с последующей конденсацией или за счет диффузии. Первый механизм реализуется сравнительно редко, поскольку для эффективного переноса вещества нужна высокая упругость паров, достижимая, как правило, при температурах выше 2000°С. Наиболее распространено диффузионное спекание, при котором перенос вещества происходит за счет миграции атомов внутри кристаллической решетки.
В твердых неорганических веществах, особенно с ковалентным типом решетки, где доля свободного объема и амплитуда колебаний атомов незначительны, диффузия обусловлена, в первую очередь, наличием дефектов кристаллической решетки, возникающих при изготовлении материалов, их термообработке и других воздействиях, например при введе­нии специальных добавок. Процессы диффузии значительно ускоряются при нагревании: кристаллическая решетка становится более рыхлой, в ней увеличивается число дефектов.
Слайд 6

Получение керамики На скорость твердофазных реакций существенно влияет дисперсность вещества. Равномерность

Получение керамики

На скорость твердофазных реакций существенно влияет дисперсность вещества. Равномерность и

степень измельчения увеличивают площадь поверхности зерен и величину поверхностной энергии, вследствие чего возрастает скорость химического взаимодействия. Интенсивность взаимодействия существенно возрастает также при прессовании порошков (особенно с одновременным нагревом – горячее прессование), которое способствует увеличению поверхности соприкосновения частиц.
Значительно эффективнее процессы спекания происходят в присутствии расплава (обычно 5–10% объема), дающего при остывании стекловидную фазу. Частичное плавление шихты при более низких температурах, чем те, при которых проводится спекание, достигается обычно за счет примесей в сырье или путем использования специальных добавок (плавней, или флюсов).
Появление жидкой фазы в 104-107 раз увеличивает площадь поверхности взаимодействия между реагентами. Диффузия в этом случае идет через расплав, в котором коэффициенты диффузии значительно выше, чем в твердых фазах.
Слайд 7

Керамический (глиняный) кирпич Обожженный глиняный кирпич использовался в Древнем Египте уже

Керамический (глиняный) кирпич

Обожженный глиняный кирпич использовался в Древнем Египте уже в

шестом тысячелетии до н.э. Со времен античности вплоть до XX века н.э. глиняный кирпич играл роль одного из важнейших строительных материалов и только с середины прошлого века начал вытесняться бетоном и железобетоном.
Сырьем для производства кирпича являются суглинки или глины разнообразного состава, содержащие всегда три основные фракции: глинистую, песчаную и карбонатную.
Первая образована различными минералами глин, в первую очередь каолинитом и иллитом, и обеспечивает пластичность теста.
Вторая, состоящая главным образом из кварцевого песка, наоборот, является непластичным компонентом и обеспечивает сохранение формы кирпича в процессе сушки и обжига.
Третья, содержащая в основном известняк (СаСO3) со значительной примесью МgСO3, вносит значительный вклад в образование пористости кирпича, а также в некоторых случаях играет роль флюса. Кроме того, сырье всегда содержит сульфаты, органические остатки и влагу.
Слайд 8

Керамический кирпич После размола, увлажнения, формования и сушки сырые кирпичи подвергают

Керамический кирпич

После размола, увлажнения, формования и сушки сырые кирпичи подвергают обжигу

при температурах до 950-1000 °С в печах туннельного типа. При этом в различных температурных зонах происходят следующие процессы:
а) до 200 °С удаление свободной воды и межслоевой воды глины;
б) 300-350 °С выгорание органических веществ, содержавшихся в сырье или введенных специально с целью повышения пористости кирпича;
в) 573 °С полиморфное превращение альфа-кварца в бета-кварц (при охлаждении – обратное превращение);
г) 600-800 °С окончательное обезвоживание и разрушение кристалли- ческих решеток глинистых минералов с образованием аморфного кремне- зема и гамма-глинозема, в частности для каолинита:
А12O3∙2SiO2∙2Н2O = γ-А12O3 + SiO2 (ам.) + 2Н2O;
д) 950-1000 °С реакции между твердыми продуктами разложения гли- ны, завершающиеся образованием муллита:
3А12O3 + 2SiO2 = 3А12O3∙2SiO2.
Слайд 9

Керамический кирпич Вследствие относительно невысокой температуры обжига образование муллита происходит не

Керамический кирпич

Вследствие относительно невысокой температуры обжига образование муллита происходит не

полностью. Оставшийся аморфный кремнезем частично кристаллизуется, образуя тридимит или кристобалит. Содержащиеся в сырье карбонаты разлагаются при 600-900 °С, образующиеся оксиды кальция и магния реагируют с кремнеземом и глиноземом, образуя низкоосновные силикаты и алюминаты. Железо, входящее в состав глины, в результате обжига превращается в гематит Fe2O3, результатом чего является красная окраска кирпича.
Минералогический состав обожженного кирпича складывается из муллита, кварца, тридимита, гематита, а также алюминатов и силикатов кальция и магния, частично в виде стекла.
Пористость полнотелого кирпича обычно составляет 8–13%, что позволяет ему сохранять достаточную прочность (5–15 МПа)и придает ему хорошие тепло-изоляционные свойства.
По своим химическим свойствам кирпич является довольно инертным материалом, в частности, по отношению к воде и кислотам, менее стойким – по отношению к щелочам.
Обожженный при более высоких температурах кирпич называют клинкером. От обычного кирпича он отличается высокой твердостью и прочностью, главным образом, вследствие пониженной пористости и повышенного содержания стеклообразной фазы. Недостатком его является плохое сцепление с цементным вяжущим.
Слайд 10

Фарфор Керамический кирпич является типичным представителем грубой пористой керамики, а фарфор,

Фарфор

Керамический кирпич является типичным представителем грубой пористой керамики, а фарфор, наоборот,

можно считать представителем тонкой непористой керамики. В то же время, как и кирпич, фарфор относится к традиционной керамике.
Фарфор получают из сырьевой смеси, состоящей из глинистого компонента (каолин и белая глина), обеспечивающего необходимый химический состав материала и пластичность сырьевой массы, кварца (структурообразующий компонент) и полевого шпата, в основном калийсодержащего (плавень). Количественные соотношения компонентов заметно различаются для разных типов фарфора, но «классическая» формула предполагает соотношение 2:1:1. После тонкого измельчения и перемешивания компонентов производят формование изделия - полуфабриката с последующими сушкой и обжигом.
Слайд 11

Для массивных фарфоровых изделий санитарно-строительного и электротехнического назначения обычно применяют однократный

Для массивных фарфоровых изделий санитарно-строительного и электротехнического назначения обычно применяют однократный

обжиг при температурах 1320-1400 °С. Предварительно поверхность изделия обычно покрывают тугоплавким глазурным составом (например, водной суспензией каолина, полевого шпата и мела), в результате обжига образующим на поверхности изделия глазурь – тонкую стеклообразную пленку, повышающую механическую прочность и улучшающую внешний вид изделия. Выпускают также изделия из неглазурованного фарфора, называемого бисквитом.

Фарфор

Слайд 12

Обжиг фарфора При обжиге фарфоровых масс до температур 1000-1100 °С, происходят

Обжиг фарфора

При обжиге фарфоровых масс до температур 1000-1100 °С,
происходят примерно

те же процессы, что и при обжиге кирпича.
При дальнейшем нагревании, при 1150 °С (а иногда и раньше,
за счет образования эвтектических составов) начинается плавление полевого шпата с образованием вязкого расплава. С ростом температуры количество жидкой фазы увеличивается, в ней растворяется значительная часть кристаллов кварца и муллита. К моменту достижения максимальной температуры обжига – 1400 °С – массовая доля жидкой фазы, как правило, превышает 50%.
После охлаждения эта жидкая фаза превращается в стеклообразную матрицу состава К2O –А12O3 – SiO2. Содержание этой стеклофазы в твердом фарфоре, применяемом в промышленности и строительстве, составляет до 60%, она цементирует кристаллические фазы фарфора, к которым относятся муллит (15–30%), кристобалит (6–10%) и непрореагировавший кварц (8–12%). Пористость фарфора, образованная замкнутыми пузырьками газов, образовавшихся вследствие разложения примесей в сырье, составляет 4–6%.
Слайд 13

Мягкий фарфор Кроме твердого производят также мягкий фарфор, содержащий значительно больше

Мягкий фарфор

Кроме твердого производят также мягкий фарфор, содержащий значительно больше стеклофазы

(до 85%) и применяемый в основном как художественно-декоративный материал. При изготовлении некоторых его сортов в качестве плавня вместо полевого шпата используют мел (севрский фарфор), фосфат кальция (английский фарфор) или нефелиновый сиенит (технический мягкий фарфор). Высокое содержание плавней в сырьевой смеси позволяет снизить температуру обжига мягкого фарфора до 1200–1300 °С, поэтому легко удастся произвести его многоцветное подглазурное раскрашивание.
Благодаря своей компактной структуре, фарфор отличается повышенной плотностью (2,4–2,5 г/см3) и прочностью (например, на сжатие 450–700 МПа, на изгиб 60–140 МПа). В отличие от пористой керамики при ударе он издает звонкий, долго не затухающий звук. Вследствие отсутствия открытой пористости, его водопоглощение практически равно нулю. По своим химическим свойствам фарфор характеризуется высокой стойкостью к воде и кислотам, но постепенно разрушается HF и горячими растворами щелочей.
Слайд 14

Фаянс и керамическая плитка По составу сырья и способу производства весьма

Фаянс и керамическая плитка

По составу сырья и способу производства весьма близким

к фарфору материалом является фаянс, относящийся, тем не менее, к пористой керамике. Фаянс, как и фарфор, белого или почти белого цвета, однако он мягче, царапается сталью, легче ломается, обладает значительными водопоглощением и газопроницаемостью, поэтому в большинстве случаев его покрывают глазурью (белой и непрозрачной – для маскировки пористого излома).
Сырьевая смесь для его производства состоит из каолина, белой глины, кварца и плавня, но количество последнего значительно меньше, чем в фарфоровых смесях (3–20%), и в его состав наряду с полевым шпатом или вместо него включаются карбонатные породы (мел, доломит).
Температура первого обжига составляет 1200–1300 °С, затем изделие покрывают глазурным составом и вновь обжигают, уже при более низкой температуре (1050–1150 °С).
Слайд 15

Фаянс Отличие фаянса от фарфора по составу сырьевой смеси и температуре

Фаянс

Отличие фаянса от фарфора по составу сырьевой смеси и температуре обжига

приводит к несколько иному минералогическому составу фаянса.
Стекловидной фазы в нем значительно меньше
(20–25%), и она не заполняет все пространство между кристаллами (муллит, кварц, кристобалит, тридимит), оставляя место для значительного количества пор (до 30% по объему), в основном открытых.
Тем не менее, изоляция пор глазурью и достаточная для многих целей прочность (на сжатие – до 80 МПа) позволяет широко применять в строительстве фаянсовые санитарно-технические изделия (ванны, умывальники и др.).
Слайд 16

Керамическая плитка По своим свойствам, составу и структуре к фаянсу приближается

Керамическая плитка

По своим свойствам, составу и структуре к фаянсу приближается облицовочная

керамическая плитка.
Керамическая плитка представляет собой изделие, изготовленное из сырьевых смесей на основе глины, предварительно спрессованных под давлением около 50 МПа и затем обожженных при температуре от 1040 до 1300 °С.
Керамическая плитка прочна, легко моется, гигиенична, огнеупорна и в некоторых своих видах морозостойка. Благодаря этим преимуществам она является практически незаменимым материалом при строительстве или ремонте.
Плитка используется для облицовки стен и полов, каминов, бассейнов, для защиты фасадов и цоколей, покрытия тротуаров – иными словами, для химической и механической защиты, а также для декорирования поверхностей, эксплуатирующихся в самых разных условиях.
Слайд 17

Керамическая плитка Сырьем для производства керамической плитки являются смеси, сходные с

Керамическая плитка


Сырьем для производства керамической плитки являются смеси, сходные с

сырьевыми смесями для получения фаянса. В качестве плавней используются мел, волластонит (метасиликат кальция СаSiO3) или полевой шпат. В настоящее время для производства плитки используются десятки технологий, главными из которых являются технологии двойного обжига (мягкая плитка), одинарного обжига (твердая плитка) и керамического гранита. Весь цикл производства плиток двойного обжига происходит за два процесса обжига: первого – для создания основы и второго – для закрепления глазури.
После формования из сырьевой массы методами прессования или экструзии и последующей сушки плитки обжигаются при температурах 1000–1050 °С с получением пористого (пористость до 10%) материала – бисквита. Затем на поверхность бисквита наносят глазурный состав, в основе которого – легкоплавкое силикатное стекло, содержащее, как правило, оксиды свинца, бора, алюминия и щелочных металлов.
Слайд 18

Обжиг керамической плитки Затем плитку подвергают второму обжигу при температуре 1100–1150

Обжиг керамической плитки

Затем плитку подвергают второму обжигу при температуре 1100–1150 °С,

в результате которого глазурь закрепляется на поверхности плитки. Полученная плитка не обладает большой поверхностной прочностью и используется в основном для внутренней облицовки помещений. Вместе с тем глазурь достаточно стойка к воздействию бытовых моющих средств, используемых для чистки керамики.
Плитка однократного обжига предназначена как для облицовки стен, так и для укладки на пол. Некоторые ее виды являются морозостойкими и, соответственно, позволяют применять этот вид плитки снаружи помещений. Весь процесс ее изготовления происходит за один цикл обжига при температуре 1200–1250 °С, причем глазурный состав наносится сразу после сушки на еще не обожженную плитку. В результате обжига основа приобретает высокую твердость и на ней закрепляется глазурь, образуя с плиткой прочное единое целое. От плитки двойного обжига такая плитка отличается большей плотностью и прочностью, низким водопоглощением (< 3%) и, соответственно, морозостойкостью, а также более износостойкой и химически стойкой глазурью.
Слайд 19

Типичные составы глазурей приведены в таблице:

Типичные составы глазурей приведены в таблице:

Слайд 20

Керамический гранит Керамический гранит – это неглазированная керамическая плитка одинарного обжига,

Керамический гранит

Керамический гранит – это неглазированная керамическая плитка одинарного обжига, морозоустойчивая

и очень прочная, по структуре и минералогическому составу похожая скорее на фарфор, чем на фаянс. Сырьевая смесь, из которой получают плитки керамогранита, состоит из глины, богатой иллитом и каолинитом, кварцевого песка, полевого шпата и красящих пигментов.
Обжиг производят при температуре 1200— 1300 °С, при этом завершаются важнейшие процессы муллитообразования и насыщения расплавленного флюса кремнеземом и глиноземом, что и определяет уникальные свойства плиток керамогранита. Сырьевая смесь спекается, образуя монолит. В результате после охлаждения получается очень прочный, твердый и химически стойкий нспористый материал с водопоглощением ниже 0,05%. Он может быть использован для облицовки любых типов поверхностей (стены, пол, тротуар) как внутри помещений, так и снаружи.
Слайд 21

Огнеупорные материалы Огнеупорные материалы (огнеупоры) – это материалы, получаемые на основе

Огнеупорные материалы

Огнеупорные материалы (огнеупоры) – это материалы, получаемые на основе минерального

сырья и отличающиеся способностью сохранять свои свойства в условиях эксплуатации при высоких температурах. В своем большинстве они относятся к грубой керамике и применяются в качестве конструкционного или облицовочного материала для постройки различных промышленных печей (коксовых, доменных, сталелитейных и др.), топок и аппаратов, работающих в условиях высоких температур (1000–1800 °С).
Основным эксплуатационным свойством огнеупоров является огнеупорность, которая оценивается как максимальная температура, которую стандартный образец материала выдерживает не расплавляясь. Обычно к огнеупорам относят материалы с огнеупорностью выше 1580 °С (температура первой эвтектики в системе SiO2–А12O3).
Если огнеупорность превышает 1750 °С, материал считается высокоогнеупорным. К материалам высшей огнеупорности относят материалы с огнеупорностью выше 2000 °С.
Слайд 22

Свойства огнеупоров Кроме огнеупорности для огнеупорных материалов весьма важны такие характеристики,

Свойства огнеупоров

Кроме огнеупорности для огнеупорных материалов весьма важны такие характеристики, как

строительная прочность при высоких температурах, температура начала деформации под нагрузкой, стойкость к термоудару, химическая стойкость (шлакоустойчивость).
Огнеупоры бывают пористыми (вплоть до ультралегковесных с пористостью 75–90%) и непористыми (вплоть до особоплотных с пористостью менее 3%), формованными (кирпичи, трубы и т.д.) и неформованными (обмазки, сухие смеси), обожженными и безобжиговыми (с температурой термообработки не выше 600°С, дальнейший обжиг происходит непосредственно в тепловом агрегате).
По составу и химическим свойствам огнеупоры делятся на кислые (состоят из кислотных или амфотерных оксидов), основные (состоят из основных оксидов) и нейтральные (состоят из малоактивных амфотерных оксидов или веществ неоксидного характера). В соответствии со своим химическим характером первые наиболее пригодны для плавки стекла или спекания керамики, стекла, природного камня, вторые – для выплавки металлов или спекания портландцементного клинкера, третьи характеризуются универсальностью применения.
Слайд 23

В таблице приведены основные характеристики некоторых наиболее часто применяемых огнеупоров

В таблице приведены основные характеристики некоторых наиболее часто применяемых огнеупоров

Слайд 24

Состав огнеупоров Огнеупоры, относящиеся к системе SiO2∙Al2O3, составляют более 80% всей

Состав огнеупоров

Огнеупоры, относящиеся к системе SiO2∙Al2O3, составляют более 80% всей массы

производимых в настоящее время огнеупоров.
Высококремнеземистые (кварцевые и динасовые) огнеупоры изготовляются из природных кварцитов, содержащих не более 1,5% глинозема, даже небольшие примеси Al2O3 в кремнеземе резко снижают температуру появления жидкого расплава и, следовательно, огнеупорность материала. В молотый кварцит вводят 2% СаО (плавень и минерализатор), смешивают с органической связкой, формуют изделия, сушат и обжигают при 1450°С.
При обжиге в системе появляется кальций-силикатный расплав, в нем интенсивно растворяются кристаллы кварца, а выпадают из него в виде кристобалита или тридимита. В составе готовых высококремнеземистых огнеупоров содержатся кристаллические кристобалит, тридимит, а также немного кварца и волластонита (СаSiO3).
Слайд 25

Состав огнеупоров Кремнезем-глиноземистые (шамотные и муллитовые) огнеупоры изготовляют из смесей каолинитовых

Состав огнеупоров

Кремнезем-глиноземистые (шамотные и муллитовые) огнеупоры изготовляют из смесей каолинитовых глин

и шамота (обожженная глина примерно того же состава). Для коррекции состава могут быть добавлены также кварцит или боксит.
Минералогический состав готовых материалов включает главным образом кристаллические муллит и кристобалит, а также, в случае муллит-корундовых огнеупоров, корунд (α-А12O3).
Корундовые огнеупоры готовят из смесей на основе боксита (Аl2О3∙xН2О) или синтетического корунда с добавлением небольшого количества глины в качестве пластифицирующего компонента. После обжига при 1500-1600 °С материал состоит из кристаллов корунда и муллита с небольшой примесью стекловидной фазы.
Слайд 26

Применение огнеупоров

Применение огнеупоров