Физико-химия дисперсных систем (лекция 9)

Содержание

Слайд 2

ПЛАН 9.1 Дисперсные системы и их классификация. 9.2 Получение и очистка

ПЛАН
9.1 Дисперсные системы и их классификация.
9.2 Получение и очистка коллоидных растворов.
9.3

Строение мицелл лиофобных золей.
9.4 Физические свойства золей.
9.5 Устойчивость коллоидных растворов. Коагуляция.
Слайд 3

Дисперсионная среда Частицы дисперсной фазы 9.1Дисперсными называются микрогетерогенные системы, в которых

Дисперсионная среда

Частицы дисперсной фазы

9.1Дисперсными называются микрогетерогенные системы, в которых микроскопические частицы

дисперсной фазы равномерно распределены дисперсионной среде.

Их изучает коллоид-ная химия

Слайд 4

Классификация дисперсных систем 1) По степени дисперсности Коллоидно-дисперсные 10‾9 Грубо- дисперсные

Классификация дисперсных систем

1) По степени дисперсности

Коллоидно-дисперсные
10‾9< α< 10‾7м

Грубо- дисперсные


10‾7< α < 10‾5м

α- диаметр частицы дисперсной фазы

Слайд 5

2) По степени взаимодействия дисперсной фазы и дисперсионной среды Под их

2) По степени взаимодействия дисперсной фазы и дисперсионной среды

Под их взаимодействием

понимают образование сольватных оболочек вокруг частиц дисперсной фазы.
Слайд 6

Лиофильные - это системы, в которых сильно выражен эффект сольватации (растворы

Лиофильные - это системы, в которых сильно выражен эффект сольватации (растворы

ВМС и ПАВ). Они устойчивы; их образование протекает самопроизвольно.

Лиофобные - это системы, в которых эффект сольватации отсутствует (дисперсии металлов и труднорастворимых солей). Они не устойчивы; их образование протекает не самопроизвольно.

Дисперсные системы

Слайд 7

3) По отсутствию или наличию межмолекулярного взаимодействия между частицами дисперсной фазы

3) По отсутствию или наличию межмолекулярного взаимодействия между частицами дисперсной фазы

Свободно-дисперсные

– частицы не связаны между собой и свободно перемещаются (аэрозоли, лиозоли)

Связно-дисперсные – частицы связаны между собой; их движение затруднено (гели, студни)

Слайд 8

4) По агрегатному состоянию дисперсной фазы и дисперсионной среды

4) По агрегатному состоянию дисперсной фазы и дисперсионной среды

Слайд 9

Слайд 10

Слайд 11

9.2 Для получения коллоидных растворов используют: 1)метод диспергирования, 2)метод конденсации

9.2 Для получения коллоидных растворов используют:
1)метод диспергирования,
2)метод конденсации

Слайд 12

Метод диспергирования– дробление крупных частиц до коллоидной степени дисперсности.

Метод диспергирования– дробление крупных частиц до коллоидной степени дисперсности.

Слайд 13

Диспергирование можно осуществлять : а) механическим дроблением (шаровые, коллоидные мельницы); б)

Диспергирование можно осуществлять :
а) механическим дроблением (шаровые, коллоидные мельницы);
б) электрическим распылением

в вольтовой дуге (получение золей Au, Ag, Pt и других металлов);
в) действием ультразвука;
Слайд 14

г) метод пептизации- дробление свежеприготовленных осадков на отдельные коллоидные частицы при

г) метод пептизации- дробление свежеприготовленных осадков на отдельные коллоидные частицы при

добавлении небольшого количества электролита-пептизатора в раствор.
Слайд 15

Ионы электролита-пептизатора адсорбируются на поверхности частиц осадка, сообщая им одноименный электрический

Ионы электролита-пептизатора адсорбируются на поверхности частиц осадка, сообщая им одноименный электрический

заряд и способствуя переходу во взвешенное состояние.
Слайд 16

Пептизация имеет большое биологическое значение: рассасывание атеросклеротических бляшек, почечных и печеночных

Пептизация имеет большое биологическое значение:
рассасывание атеросклеротических бляшек, почечных и печеночных

камней происходит под воздействием лекарственных препаратов-пептизаторов.
Слайд 17

Метод конденсации – соединение атомов, молекул или ионов в агрегаты коллоидной степени дисперсности.

Метод конденсации
– соединение атомов, молекул или ионов в агрегаты

коллоидной степени дисперсности.
Слайд 18

В основе химической конденсации лежат химические реакции, протекающие с образованием труднорастворимых соединений.

В основе химической конденсации лежат химические реакции, протекающие с образованием труднорастворимых

соединений.
Слайд 19

ОВР H[AuCl4] + 3 H2O2 → 2 Au ↓+ + 8

ОВР
H[AuCl4] + 3 H2O2 → 2 Au ↓+
+ 8 HCl

+ 3 O2
получение дисперсии радиоактивного золота для лечения онкологических заболеваний
Слайд 20

гидролиз FeCl3 + 3 H2O ⮀ Fe(OH)3↓ + 3 HCl ионный

гидролиз
FeCl3 + 3 H2O ⮀ Fe(OH)3↓ + 3 HCl
ионный

обмен
AgNO3 + KI → AgI↓ + KNO3
Получение протаргола (сильнодействующего антисептика)
Слайд 21

Получение дисперсных систем методом физической конденсации выполняют: (а)путем замены растворителя (в

Получение дисперсных систем методом физической конденсации выполняют: (а)путем замены растворителя (в

раствор добавляют жидкость, в которой растворенное вещество практически не растворимо); (б) понижением температуры или повышением давления паров и газов, приводящим к их конденсации. Так в природе образуются туманы и облака.
Слайд 22

В организме превалирующим является конденсационный метод. Одним из немногих примеров диспергирования является эмульгирование жиров в кишечнике.

В организме превалирующим является конденсационный метод. Одним из немногих примеров диспергирования

является эмульгирование жиров в кишечнике.
Слайд 23

Методы очистки золей Диализ и электродиализ– очистка золей от электролитов Ультрафильтрация-отделение дисперсной фазы от дисперсионной среды

Методы очистки золей

Диализ и электродиализ– очистка золей от электролитов
Ультрафильтрация-отделение дисперсной

фазы от дисперсионной среды
Слайд 24

диализат ЗОЛЬ мембрана Простейший диализатор Вода Диализ основан на применении мембран,

диализат

ЗОЛЬ

мембрана

Простейший диализатор

Вода

Диализ основан на применении мембран, задерживающих крупные коллоидные частицы и

пропускающих ионы и молекулы низкомолекулярных веществ.
Слайд 25

Диализ протекает медленно, но он может быть ускорен путем пропускания электрического

Диализ протекает медленно, но он может быть ускорен путем пропускания электрического

тока через золь, подлежащий очистке. Такой процесс получил название электродиализа, а соответствующий прибор – электродиализатора.
Слайд 26

Ультрафильтрация осуществляется путем продавливания золя через плотные фильтры, непроницаемые для частиц дисперсной фазы.

Ультрафильтрация осуществляется путем продавливания золя через плотные фильтры, непроницаемые для частиц

дисперсной фазы.
Слайд 27

Процесс ультрафильтрации лежит в основе работы почек. Примером сочетания диализа и

Процесс ультрафильтрации лежит в основе работы почек. Примером сочетания диализа и

ультрафильтрации является аппарат "искусственная почка", предназначенный для временной замены почек при почечной недостаточности.
Слайд 28

Прибор «Искусственная почка» Данный метод лечения называется гемодиализом.

Прибор «Искусственная почка»

Данный метод лечения называется гемодиализом.

Слайд 29

9.3 Согласно мицеллярной теории, золь состоит из мицелл и интермицеллярной жидкости.

9.3 Согласно мицеллярной теории, золь состоит из мицелл и интермицеллярной жидкости.

Слайд 30

Мицелла – это электронейтральная частица дисперсной фазы, окруженная двойным электрическим слоем

Мицелла – это электронейтральная частица дисперсной фазы, окруженная двойным электрическим слоем

ионов.

Интермицеллярная жидкость – это дисперсионная среда, разделяющая мицеллы

Слайд 31

Основу мицеллы составляют микрокристаллы трудно-растворимого вещества, называемые агрегатом. В результате избирательной

Основу мицеллы составляют микрокристаллы трудно-растворимого вещества, называемые агрегатом. В результате избирательной

адсорбции на поверхности агрегата адсорбируются ионы электролита-стабилизатора.
Слайд 32

Пример. Рассмотрим строение мицеллы золя AgI, образующегося в результате реакции: AgNO3

Пример. Рассмотрим строение мицеллы золя AgI, образующегося в результате реакции:
AgNO3 +

KI → AgI + KNO3

изб.

твердая фаза

Слайд 33

Электролит в избытке (AgNO3) является стабилизатором т.к. сообщает устойчивость коллоидным частицам.

Электролит в избытке (AgNO3) является стабилизатором т.к. сообщает устойчивость коллоидным частицам.

Из его ионов формируется двойной электрический слой вокруг агрегата: AgNO3 → Ag+ + NO3-
Слайд 34

Формула мицеллы AgI {[m AgI] n Ag+ (n - x)NO3-}x+x NO3-

Формула мицеллы AgI

{[m AgI] n Ag+ (n - x)NO3-}x+x NO3- агрегат

ПОИ ПРИ ПРИ

ядро

Адсорбционный слой

Коллоидная частица

мицелла

Диффузный слой

Слайд 35

ПОИ – потенциалопредляющие ионы, адсорбирующиеся на поверхности агрегата, ПРИ – противоионы,

ПОИ – потенциалопредляющие ионы, адсорбирующиеся на поверхности агрегата,
ПРИ – противоионы, адсорбирующиеся

на поверхности ядра; они входят как в состав адсорбционного, так и в состав диффузного слоя
Слайд 36

Коллоидная частица (гранула) – это часть мицеллы, состоящая из агрегата и

Коллоидная частица (гранула) – это часть мицеллы, состоящая из агрегата и

адсорбционного слоя. Заряд гранулы рассчитывают как алгебраическую сумму ионов, входящих в ее состав:
+n -1(n-х) = +n – n + х = + x
Слайд 37

Образование двойного электрического слоя (ДЭС) приводит к тому, что на поверхности

Образование двойного электрического слоя (ДЭС) приводит к тому, что на поверхности

раздела адсорбционного и диффузного слоя появляется электрический потенциал, называемый электрокинетическим (дзета) потенциалом (ξ, В)
Слайд 38

ξ– потенциал служит мерой устойчивости коллоидных частиц, мерой размеров межклеточных пространств in vivo.

ξ– потенциал служит
мерой устойчивости коллоидных частиц,
мерой размеров межклеточных пространств

in vivo.
Слайд 39

9.4 Физические свойства коллоидных растворов Молекулярно-кинетические Оптические Электро-кинетические

9.4 Физические свойства коллоидных растворов

Молекулярно-кинетические

Оптические

Электро-кинетические

Слайд 40

Важнейшие молекулярно-кинетические свойства 1) Броуновское движение – хаотическое движение частиц дисперсной

Важнейшие молекулярно-кинетические свойства

1) Броуновское движение – хаотическое движение частиц дисперсной фазы

под воздействием ударов молекул дисперсионной среды
Слайд 41

2) Диффузия – самопроизвольный процесс выравнивания концентраций частиц по всему объему

2) Диффузия – самопроизвольный процесс выравнивания концентраций частиц по всему объему

раствора в результате броуновского движения. 3) Седиментация –оседание частиц дисперсной фазы под действием силы тяжести. Определение СОЭ –важный диагностический тест.
Слайд 42

Особые оптические свойства дисперсных систем обусловлены тем, что размеры коллоидных частиц

Особые оптические свойства дисперсных систем обусловлены тем, что размеры коллоидных частиц

сопоставимы с длиной волны видимого света.
Это приводит к рассеянию света, проходящего через золь.
Слайд 43

Если луч света направить на коллоидный раствор, то его путь будет

Если луч света направить на коллоидный раствор, то его путь будет

обнаруживаться на темном фоне

в виде светящегося конуса, называемого конусом Тиндаля.

Слайд 44

Электрокинетическими явлениями называются процессы, протекающие в золях под воздействием внешнего электрического

Электрокинетическими явлениями называются процессы, протекающие в золях под воздействием внешнего электрического

поля. К ним относят
электрофорез и
электроосмос.
Слайд 45

Электрофорез- это направленное движение коллоидных частиц под действием внешнего электрического поля

Электрофорез- это направленное движение коллоидных частиц под действием внешнего электрического поля

относительно неподвижной дисперсионной среды (был открыт Ф. Рейсом в 1807).
Слайд 46

Электрофорез применяется для диагностики и контроля за ходом болезни. Его используют

Электрофорез применяется для диагностики и контроля за ходом болезни.

Его используют

для введения лекарственных веществ в пораженные органы человека. Метод имеет ряд преимуществ по сравнению с традиционными способами введения препаратов.
Слайд 47

Электроосмос – это движение дисперсионной среды относительно неподвижной дисперсной фазы через

Электроосмос – это движение дисперсионной среды относительно неподвижной дисперсной фазы через

полупроницаемую мембрану во внешнем электрическом поле.
Слайд 48

9.5 Под устойчивостью дисперсной системы понимают постоянство во времени ее состояния

9.5 Под устойчивостью дисперсной системы понимают постоянство во времени ее состояния

и свойств. Виды коллоидной устойчивости

Кинетическая (седиментационная)

Агрегативная

Слайд 49

Причиной кинетической устойчивости является броуновское движение, которое противодействует оседанию частиц под действием силы тяжести.

Причиной кинетической устойчивости является броуновское движение, которое противодействует оседанию частиц под

действием силы тяжести.
Слайд 50

Агрегативная устойчивость золей обусловлена наличием у коллоидных частиц одноименных электрических зарядов, препятствующих их слипанию при столкновении.

Агрегативная устойчивость золей обусловлена наличием у коллоидных частиц одноименных электрических зарядов,

препятствующих их слипанию при столкновении.
Слайд 51

Чем больше заряд частицы, тем выше ее электрокинетический потенциал и стабильнее золь.

Чем больше заряд частицы, тем выше ее электрокинетический потенциал и стабильнее

золь.
Слайд 52

При нарушении агрегативной устойчивости золей происходит их коагуляция.

При нарушении агрегативной устойчивости золей происходит их коагуляция.

Слайд 53

Коагуляция - процесс объединения коллоидных частиц в более крупные агрегаты вследствие

Коагуляция - процесс объединения коллоидных частиц в более крупные агрегаты вследствие

полной или частичной потери электрических зарядов.
Слайд 54

Коагуляцию может вызывать: (а) изменение температуры, (б) увеличение концентрации дисперсной фазы,

Коагуляцию может вызывать: (а) изменение температуры, (б) увеличение концентрации дисперсной фазы,

(в) механическое воздействие, (г) добавление электролитов.
Слайд 55

Коагуляция электролитами протекает в живом организме, т.к. коллоидные растворы клеток находятся

Коагуляция электролитами протекает в живом организме, т.к. коллоидные растворы клеток находятся

в соприкосновении с электролитами, содержащимися в биологических жидкостях.
Слайд 56

Все сильные электролиты вызывают коагуляцию золей при увеличении их концентрации в

Все сильные электролиты вызывают коагуляцию золей при увеличении их концентрации в

растворе до некоторого значения, называемого порогом коагуляции.
Слайд 57

Порог коагуляции (γ) – это минимальное количество электролита, которое надо добавить

Порог коагуляции (γ) – это минимальное количество электролита, которое надо добавить

к 1 л золя, чтобы вызвать начало коагуляции.
Слайд 58

Коагулирующие действие электролитов описывается правилом Шульце – Гарди: коагуляцию вызывают ионы,

Коагулирующие действие электролитов описывается правилом Шульце – Гарди: коагуляцию вызывают ионы,

заряд которых противоположен заряду гранулы. Коагулирующая способность тем больше, чем выше заряд иона-коагулятора.
Слайд 59

Дерягин и Ландау показали, что γI : γII : γIII =

Дерягин и Ландау показали, что

γI : γII : γIII =

1

1

1

16

26

36

:

:

=

=

730 : 11 : 1
Слайд 60

Правило Шульце - Гарди носит приблизительный характер, т.к. не учитывает влияние

Правило Шульце - Гарди носит приблизительный характер,
т.к. не учитывает влияние

ионных радиусов на коагулирующую способность ионов.
Слайд 61

Ионы с одинаковыми зарядами, но различными ионными радиусами, образуют лиотропные ряды:

Ионы с одинаковыми зарядами, но различными ионными радиусами, образуют лиотропные ряды:

Li+

Na+ K+ Rb+ Cs+

Увеличение коагулирующей способности ионов

Слайд 62

Процесс коагуляции золя характеризуется определенной величиной скорости коагуляции, которую можно определить

Процесс коагуляции золя характеризуется определенной величиной скорости коагуляции, которую можно определить

как изменение числа коллоидных частиц в единице объема за единицу времени.
Слайд 63

Кинетическая кривая коагуляции Скорость коагуляции Концентрация электролита 0 В 30 мВ O A Б B

Кинетическая кривая коагуляции

Скорость коагуляции

Концентрация электролита

0 В

30 мВ

O

A

Б

B

Слайд 64

Отрезок ОА отвечает периоду скрытой коагуляции, при которой золь сохраняет свою устойчивость.

Отрезок ОА отвечает периоду скрытой коагуляции, при которой золь сохраняет свою

устойчивость.
Слайд 65

В точке А начинается явная коагуляция, которая соответствует уменьшению ξ-потенциала коллоидных частиц до 30 мВ.

В точке А начинается явная коагуляция, которая соответствует уменьшению ξ-потенциала коллоидных

частиц до 30 мВ.
Слайд 66

На участке БВ скорость коагуляции достигает максимального значения; этот отрезок кинетической

На участке БВ скорость коагуляции достигает максимального значения; этот отрезок кинетической

кривой соответствует периоду быстрой коагуляции(ζ-потенциал равен нулю).
Слайд 67

При коагуляции золя смесью электролитов можно наблюдать: а) явление аддитивности -

При коагуляции золя смесью электролитов можно наблюдать:
а) явление аддитивности - суммирование

коагулирующего действия ионов;
б) явление антагонизма - ослабление коагулирующего действия одного иона в присутствии другого;
Слайд 68

в) явление синергизма - усиление коагулирующего действия одного иона в присутствии другого.

в) явление синергизма - усиление коагулирующего действия одного иона в присутствии

другого.
Слайд 69

Коагуляция может происходить при смешении золей с различными знаками заряда их частиц (взаимная коагуляция).

Коагуляция может происходить при смешении золей с различными знаками заряда их

частиц (взаимная коагуляция).
Слайд 70

Такой тип коагуляции применяется в санитарно-гигиенической практике при очистке воды от взвешенных коллоидных частиц.

Такой тип коагуляции применяется в санитарно-гигиенической практике при очистке воды от

взвешенных коллоидных частиц.