Полный момент импульса электрона в атоме. Символические обозначения термов. Правила отбора для оптических переходов

Содержание

Слайд 2

Операции с векторами орбитального момен-та L и спина S можно производить

Операции с векторами орбитального момен-та L и спина S можно производить

с помо-щью следующего полуклассического мето-да. Вектора складываются по обычным правилам параллелограмма:
J = L + S, (19.1)
в результате получается вектор J - вектор полного момента импульса электрона.
Но в это чисто классическое правило надо внести две поправки, взятые из квантовой механики.
Слайд 3

Во-первых, углы между векторами L и S не могут быть произвольными.

Во-первых, углы между векторами L и S не могут быть произвольными.

Вектор L может располагаться относительно вектора J толь-ко под такими углами, при которых его про-екция на направление J равна ,
где m = 0, ± 1, …, ± l.
Аналогичное требование предъявляется и к ориентации вектора S: его проекция на на-правление J должна быть равна ,
где ms = ±1/2.
Таким образом, угол между L и S не может быть любым, а принимает ряд дискретных значений.
Слайд 4

Во-вторых, полный момент J, как всякий момент им-пульса в квантовой механике

Во-вторых, полный момент J, как всякий момент им-пульса в квантовой механике

имеет свое кванто-вое число j, такое, что
(19.2)
Число j называется внутренним квантовым чис-лом, оно может принимать значения:
(19.3)
Формула (19.3) записана в общем виде для любой величины вектора S. Если рассматривается всего один электрон, то s =1/2, и тогда j может прини-мать всего два значения:
и (19.4)
Слайд 5

Проекция вектора J на какое либо направление Z (ось квантования, направление

Проекция вектора J на какое либо направление Z (ось квантования, направление

внешнего маг-нитного или электрического поля и т.д.) в соот-ветствии с законами квантовой механики равна:
, (19.5)
где (19.6)
т.е. mj может принимать (2j + 1) значений. Число mj называется магнитным внутренним кван-товым числом. Если j - полуцелое число, то в этом случае mj не принимает значение 0.
Слайд 6

Полный механический момент (спин) атома Ядро атома также обладает собственным механи-ческим

Полный механический момент (спин) атома

Ядро атома также обладает собственным механи-ческим моментом

(спином) JЯ , поэтому полный механический атома равен сумме моментов ядра JЯ и электронной оболочки JЭ:
JА = JЯ + JЭ , (19.7)
где . (19.8)
Число JА называется внутренним квантовым числом всего атома, и может принимать значения
JА = JЯ + JЭ, JЯ +JЭ -1, ..., |JЯ- JЭ|. (19.9)
(Выше мы обозначали полный момент электронной оболочки и соответствующее внутреннее кванто-вое число буквами J и J без индексов).
Слайд 7

Полный магнитный момент атома Каждое ядро с ненулевым спином имеет магнитный

Полный магнитный момент атома

Каждое ядро с ненулевым спином имеет магнитный момент

μЯ, направление которого с точностью до знака совпадает с направлением спина:
(19.10)
где JЯ - спин ядра, g - гиромагнитное отношение яд-ра, μЯ - ядерный магнетон:
(19.11)
Полный магнитный момент атома равен сумме маг-нитных моментов ядра и электронной оболочки:
μА = μЯ + μЭ (19.12)
Правила суммирования векторов μЯ и μЭ такие же, какие мы применили для векторов μl и μs для опре-деления полного магнитного момента электрона.
Слайд 8

Полный магнитный момент атома Ядерный магнетон (19.11) отличается от магнетона Бора

Полный магнитный момент атома

Ядерный магнетон (19.11) отличается от магнетона Бора μ0

(формула (15.4)) тем, что в знаменателе вместо массы электрона стоит масса протона, т.е. μЯ почти в 2000 раз меньше, чем μ0. Поэтому маг-нитный момент ядра μЯ обычно на 3 порядка мень-ше магнитного момента электронной оболочки.
Отсюда следует, что обычно вклад магнитного мо-мента ядра в магнитный момент атома мал, и оп-ределяет сверхтонкое расщепление линий спектра атома. Однако у некоторых атомов магнитный мо-мент электронной оболочки равен нулю (напри-мер, у инертных газов). Тогда полный момент ато-ма равен магнитному моменту ядра, роль которого в этом случае становится определяющей.
Слайд 9

Вернемся к электронной оболочка атома. Изложенные выше правила сложения векторов L

Вернемся к электронной оболочка атома. Изложенные выше правила сложения векторов L

и S составляют векторную модель атома, имеющую большое практическое значение: модель проста и наглядна, а ее результаты совпадают с экспериментом и с результатами точного квантовомеханического решения.
Слайд 10

Различные состояния атома (термы) принято обо-значать специальными символами. Общий вид такого

Различные состояния атома (термы) принято обо-значать специальными символами. Общий вид такого

обозначения:
(19.13)
где квантовое число L обозначает орбитальный мо-мент всей электронной оболочки атома по тем же правилам, что и для отдельного электрона:
L = 0 1 2 3 4 …
Символ S P D F G …
Справа внизу записывается квантовое число полно-го момента J, слева вверху – кратность (мульти-плетность) терма:
(19.14)
где S – спиновое квантовое число всей электронной оболочки атома.
Слайд 11

Т.к. терм - это характеристика всего атома, то ис-пользуются прописные буквы

Т.к. терм - это характеристика всего атома, то ис-пользуются прописные буквы

вместо строчных (которые применяются для отдельного электро-на). Примеры:
Запись (читается "дублет Р три вторых") означает, что L = 1, S = 1/2, J = 3/2.
Запись (читается "синглет S ноль") озна-чает, что L = 0, S = 0, J = 0.
Запись (читается "триплет D два") означа-ет, что L = 2, S = 1, J = 2.
Слайд 12

Правила отбора для оптических переходов Согласно комбинационному принципу, волновое число любой

Правила отбора для оптических переходов

Согласно комбинационному принципу, волновое число любой спектральной

линии (в испускании и поглощении) может быть представлена как раз-ность двух термов
(19.15)
Но обратное утверждение не всегда справедливо: не всякая комбинация термов дает частоту, соот-ветствующую реально наблюдаемой спектраль-ной линии. Существуют определенные правила отбора, указывающие, какие комбинации термов возможны, какие нет (точнее маловероятны или даже имеют практически нулевую вероятность).
Слайд 13

Эти правила связаны с законами сохранения мо-мента импульса и четности в

Эти правила связаны с законами сохранения мо-мента импульса и четности в

квантовых пере-ходах. В частности установлено, что в атоме наиболее вероятны переходы между состояни-ями, при которых квантовые числа l и m меня-ются на величину:
(19.16)
причем правило отбора для магнитного квантово-го числа m надо учитывать только в том слу-чае, если атом находится в магнитном поле. На главные квантовые числа n1 и n2 никаких огра-ничений не накладывается, т.е. величина ∆n может быть любой.
Слайд 14

Если условие (19.16) соблюдается, то такие пере-ходы называются разрешенными. Другие пере-ходы

Если условие (19.16) соблюдается, то такие пере-ходы называются разрешенными. Другие пере-ходы

маловероятны, и их называют запрещен-ными. Другими словами, разрешены переходы между соседними по l уровнями, т.е. между s- и p- состояниями, между p- и d- состояниями, меж-ду d- и f- состояниями и т.д.
Интенсивность спектральной линии определяется вероятностью перехода электрона из одного со-стояния в другое. В теории Бора это можно бы-ло представить наглядно в виде пространствен-ного перемещения электрона с одной орбиты на другую. В квантовой теории никаких орбит нет, а переход связан с представлением об изменении волновой функции.
Слайд 15

Вероятность перехода определяется так называ-емым матричным элементом: интегралом вида (19.17) который

Вероятность перехода определяется так называ-емым матричным элементом: интегралом вида
(19.17)
который представляет собой

дипольный момент ex, усредненный между состояниями Ψm и Ψn. Вычисления этого элемента и приводят к сфор-мулированным выше правилам отбора. Отме-тим еще раз, что правила отбора имеют веро-ятностный характер: "запрещенные" спект-ральные линии иногда можно наблюдать, но они имеют малую интенсивность.
Слайд 16

Уровни энергии атома водорода. Толщина линии соответствует вероятности перехода.

Уровни энергии
атома водорода.
Толщина линии
соответствует
вероятности
перехода.

Слайд 17

Схема уровней энергии атома лития

Схема уровней энергии атома лития