Тепловые явления в элементарном объеме. (Тема 5.5)

Содержание

Слайд 2

Тепловая обстановка в частице катализатора Зависит от выделяющегося (поглощаемого) при реакции

Тепловая обстановка в частице катализатора

Зависит от
выделяющегося (поглощаемого) при реакции тепла
теплообмена

между частицей и окружающей реакционной средой через поверхности раздела фаз
Слайд 3

Химическая реакция, протекающая с выделением или поглощением тепла, приводит к местному

Химическая реакция, протекающая с выделением или поглощением тепла, приводит к местному

разогреву или охлаждению частицы катализатора, в результате появляется температурный градиент в элементарном объеме, сопровождающийся переносом тепла.
Слайд 4

В общем случае температуры окружающей газовой (жидкой) фазы Т0, поверхности Тп

В общем случае температуры окружающей газовой (жидкой) фазы Т0, поверхности Тп

и центра Тц зерна катализатора не совпадают.
Относительные значения этих температур определяются тепловым балансом в элементарном объеме и зависят от теплового эффекта реакции
Слайд 5

В гетерогенном химическом процессе реагирующее вещество диффундирует по порам внутрь зерна

В гетерогенном химическом процессе реагирующее вещество диффундирует по порам внутрь зерна

катализатора, его превращение и тепловыделение происходит практически во всем объеме частицы.
Градиент температуры в объеме частицы является результатом совместного протекания процессов превращения вещества, переноса вещества и переноса тепла.
Слайд 6

Перенос и превращение вещества Граничные условия: при r = R0 С

Перенос и превращение вещества

Граничные условия: при r = R0 С

= С0; при r = 0 dС/dr = 0

Перенос теплоты и тепловыделения

Слайд 7

Внутренний разогрев частицы катализатора Введем степень превращения х = (С0 –

Внутренний разогрев частицы катализатора

Введем степень превращения х = (С0 –

С)/С0 и умножим числитель и знаменатель на теплоемкость реагирующей смеси ср
Слайд 8

Внутренний разогрев частицы катализатора Т - Тп = ΔТ – разогрев

Внутренний разогрев частицы катализатора

Т - Тп = ΔТ – разогрев зерна

катализатора в направлении от периферии к центру зерна
Все величины правой части уравнения для определенного процесса постоянные, за исключением степени превращения, значение которой от периферии (r = R0) к центру (r = 0) меняется от 0 до 1
Слайд 9

– адиабатический прогрев Показывает, на сколько градусов нагреется (охладится) реакционная смесь,

– адиабатический
прогрев
Показывает, на сколько градусов нагреется (охладится) реакционная смесь,

если реакция пройдет до конца адиабатически.
ΔТад – важная характеристика химического процесса, для многих промышленных реакций достигает нескольких сот градусов
Слайд 10

Эффективный коэффициент диффузии в порах зерна катализатора составляет Dэф = 0,1

Эффективный коэффициент диффузии в порах зерна катализатора составляет Dэф = 0,1

D.
Теплопроводность пористых катализаторов λз ≈ 10 λ
Отношение λ/ср=а – коэффициент
температуропроводности;
для газов а ≈ D
Слайд 11

Внутренний разогрев частицы катализатора При значениях ΔТад в несколько сот градусов

Внутренний разогрев частицы катализатора

При значениях ΔТад в несколько сот градусов максимальный

разогрев в центре зерна, где х = 1 (полное превращение), не превысит несколько градусов.
В режимах, когда полное превращение не достигается даже в центре зерна (х < 1), перепад температуры еще меньше.
В случае эндотермической реакции (qр < 1, ΔТад < 0) температура в центре зерна будет меньше, чем на поверхности.
Малый температурный градиент внутри зерна позволяет считать процесс в пористом зерне катализатора (в малом объеме) изотермическим.
Слайд 12

Температура на внешней поверхности зерна Тп зависит от температуры потока вокруг

Температура на внешней поверхности зерна Тп зависит от температуры потока вокруг

зерна Т0 и определяется тепловым балансом на внешней поверхности зерна.
Скорость теплообмена QТ = α(Тп – Т0)
Скорость тепловыделения QР = qpr(Сп, Тп)
В стационарном режиме QТ = QР
α(Тп – Т0) = qpr(Сп, Тп)
Слайд 13

Для реакции первого порядка β(С0 – Сn) = kСп β =

Для реакции первого порядка
β(С0 – Сn) = kСп


β = α/ср , хп = (С0-Сп)/С0
Внутренний разогрев частицы катализатора
или
Слайд 14

В случае экзотермической реакции (qp > 0) произойдет разогрев поверхности частицы,

В случае экзотермической реакции
(qp > 0) произойдет разогрев поверхности частицы,

т.е. Тп – Т0 > 0.
В случае эндотермической реакции
(qp < 0), наоборот, температура поверхности Тп будет меньше температуры реакционной смеси, т.е. (Тп – Т0) < 0.
Слайд 15

Левая часть представляет теплоотвод QT(Tп) и имеет линейную зависимость от Тп.

Левая часть представляет теплоотвод QT(Tп) и имеет линейную зависимость от Тп.


Правая часть — скорость тепловыделения в результате реакции, дает зависимость QР(Tп) в виде S-образной кривой.
При низкой температуре, когда k/β << 1, тепловыделение Qp = qpkC0 и благодаря росту k увеличивается экспоненциально от Тп.
При высокой температуре, когда k/β >> 1, процесс переходит в диффузионную область и тепловыделение Qp = qpβC0 практически перестает зависеть от Тп из-за малой чувствительности β к температуре и исчерпания C0.
Слайд 16

Графический метод решения Точка пересечения зависимостей QТ(TП) и QP(Tп), когда теплообмен

Графический метод решения

Точка пересечения зависимостей QТ(TП) и QP(Tп), когда теплообмен

равен тепловыделению, является решением уравнения и стационарным температурным режимом процесса Тп.
Слайд 17

В зависимости от значения Т0 даже в простом случае возможно одно

В зависимости от значения Т0 даже в простом случае возможно одно

или три решения уравнения — стационарных режимов.
При низкотемпературном режиме температура поверхности Тп близка к температуре потока Т0.
При высокотемпературном режиме разогрев поверхности близок к адиабатическому и Тп существенно отлично от T0.