Термические превращения ароматических углеводородов

АУ и реакции диенового синтеза

«Кокс» - поликонденсированная ароматическая система,
образовавшаяся в процессе дегидроконденсации ароматич ядер:

кДж/моль

Продукты: дибензил, метилдифенилметан

272 кДж/моль

Этилбензол

Продукты: толуол, стирол

(висбрекинга) и коксования (мазут, гудрон)
содержится большое количество ВМС нефти:
углеводородов, смол, асфальтенов

Например
Гудрон: Алканы С20-С40, полициклические АУ, нафтено-АУ,
Смолы – молекулы содержат 5-6 Ар и нафтеновых Колец или гетероциклов
Асфальтены –молек содержат до 20 и более колец, боковые алкильные группы.
Суммарное содержание асфальтенов и ссмол в гудроне – до 60%

cоединения: Атом переходного металла
координирован с гетероатомами (S,N,O)

Низкая термическая стабильность

Объясняется значительным числом парамагнитных центров

(углеводороды) и
дисперсной фазы (ассоциированные молекулы смол и нафтенов)

В процессе термического крекинга и коксования значительная часть сырья
находится в жидкой фазе

Особенности Термических превращений высокомолекулярных
компонентов нефти в жидкой фазе :
Гомолитический разрыв не приводит к быстрому образованию
2-х разобщенных радикалов (молек. Сольватирована).
Дополнительно- энергия активации диффузии

Благоприятствует выходу кокса

Термическая деструкция асфальтенов и смол происходит с разрывом
более слабых боковых цепей
Образовавшиеся радикалы объемны и как следствие малоподвижны.
Они реагируют внутри ассоциата (П-симтема АУ. Либо с ассоциатами
асфальтенов и смол).

3. В процессе термического распада асфальтенов исчезают слабые
связи, появляются прочные

Происходит сшивка мол.асфальтенов и соединение ассоциатов друг и другом
Образ. Крупные, плохо растворимые в УВ частицы