Химия элементов IVA группы

Содержание

Слайд 2

Химия элементов IVA группы

Химия элементов IVA группы

Слайд 3

Электронные конфигурации в основном и возбужденном состоянии ns2np2 CH4, CS2, CO2,

Электронные конфигурации в основном и возбужденном состоянии

ns2np2

CH4, CS2, CO2, CH3CH2OH

CO, CN-

Валентность

= 4

Валентность = 3
2 связи за счет обобщения электронов
+ 1 связь донорно-акцепторная

Слайд 4

Распространенность и минералы C – 11 место, CO2, CaCO3 (известняк, кальцит,

Распространенность и минералы

C – 11 место, CO2, CaCO3 (известняк, кальцит, мрамор),

уголь, нефть, природный газ
Si – 2 место; SiO2 (кремнезем, кварц), силикаты, алюмосиликаты
Ge – 54 место, Cu3GeS4 (германит)
Sn – 27 место, SnO2 (касситерит)
Pb – 35 место, PbS (галенит), PbSO4 (англезит), PbCO3 (церуссит)
Слайд 5

Открытие элементов C – известен с древнейших времен; лат. «карбон» –

Открытие элементов

C – известен с древнейших времен; лат. «карбон» – уголь
Si

– 1883 г., швед Берцелиус; от лат. «силекс» – кремень
Ge - предсказан Менделеевым в 1871 г., открыт нем. Винклером в 1885 г., назван в честь Германии
Sn – известен давно, от лат. «станнум» – стойкий
Pb – известен давно, происхождение названия не ясно
Слайд 6

Слайд 7

Простые вещества ns2np2 Углерод богат на аллотропные модификации простого вещества! -

Простые вещества

ns2np2

Углерод богат на аллотропные модификации простого вещества!

- графит (2d полимер)

-

алмаз (3d полимер)

- карбин (1d полимер)

Слайд 8

ns2np2 Углерод богат на аллотропные модификации простого вещества! - аморфный углерод

ns2np2

Углерод богат на аллотропные модификации простого вещества!

- аморфный углерод (= мелкие

частицы графита)

Сажа Кокс Древесный уголь

- фуллерены

Простые вещества

Слайд 9

Графит Т. пл. 3800 °С, т. кип. 4000 °С, плотность 2,27

Графит

Т. пл. 3800 °С, т. кип. 4000 °С, плотность 2,27 г/см3,

электропроводен, устойчив.
Типичный восст-ль (реагирует с водородом, кислородом, фтором, серой, металлами).
Кристаллическая решетка слоистая (sp2-гибридизация).
Слайд 10

Алмаз Бесцветные прозрачные кристаллы, диэлектрик, ювелирный драгоценный камень (бриллиант), плотность 3,515

Алмаз

Бесцветные прозрачные кристаллы, диэлектрик, ювелирный драгоценный камень (бриллиант), плотность 3,515 г/см3.
Крист.

решетка атомная (sp3-гибридизация).
Выше 1200 °С переходит в графит.
При прокаливании на воздухе сгорает.
Слайд 11

Карбин и фуллерен Карбин: линейные макромолекулы (С2)n, бесцветен и прозрачен, полупроводник;

Карбин и фуллерен

Карбин: линейные макромолекулы (С2)n, бесцветен и прозрачен, полупроводник; плотность

3,27 г/см3; выше 2300 °С переходит в графит.

Фуллерены: С60 и С70 (полые сферы, сочетание 5-ти и 6-ти членных циклов), темно-окрашенный порошок, полупроводник, tпл=500-600 °C, плотность 1,7 г/см3 (С60). Открыты в 1980 г. Нобелевская премия по химии.

Слайд 12

Слайд 13

Слайд 14

Основные степени окисления +4 CO2, COCl2, CCl4, SCN-, Na2CO3, KHCO3 +2

Основные степени окисления

+4 CO2, COCl2, CCl4, SCN-, Na2CO3, KHCO3
+2 CN–, CO
0 C
–1 CaC2
–4 Al4C3

{C

Ξ C}2–

Карбид (ацителенид) кальция

Карбид (метанид) алюминия

Слайд 15

Слайд 16

Слайд 17

Карбиды Карбиды подразделяются на следующие виды: 1) ионные / солеобразные (CaC2,

Карбиды

Карбиды подразделяются на следующие виды:
1) ионные / солеобразные (CaC2, Al4C3);
2) молекулярные;


3) ковалентные или металлоидные (карборунд SiC, В4С);
4) металлоподобные (цементит Fe3C, TiC, WC, ZrC и др., нет стехиометрии).
Слайд 18

Карбиды Ионные карбиды – метаниды (Be2C, Al4C3), ацетилениды (MIIC2, MI2C2) 2Al2O3

Карбиды

Ионные карбиды – метаниды (Be2C, Al4C3), ацетилениды (MIIC2, MI2C2)
2Al2O3 + 9C

= Al4C3 + 6CO (высокая Т)
CaO + 3C = CaC2 + CO (высокая Т)
Гидролиз:
Al4C3 + 12H2O = 4Al(OH)3 + 3CH4
CaC2 + 2H2O = Ca(OH)2 + C2H2
Слайд 19

СО 1) Получение в промышленности: CO2 + C кокс = 2CO

СО

1) Получение в промышленности:
CO2 + C кокс = 2CO (при Т)
С

+ H2O = CO + H2 (при Т)
2) Получение в лаборатории:
HCOOH = СO + H2O ( в конц. H2SO4)
H2C2O4 = СO + CO2 + H2O ( в конц. H2SO4)

Газ без цвета и запаха, легче воздуха, малорастворим в воде, tкип. = –191,5 °С, ядовит («угарный газ»).

Слайд 20

Свойства СО 1) При н.у. нерастворим в воде, кислотах и щелочах

Свойства СО

1) При н.у. нерастворим в воде, кислотах и щелочах (несолеобразующий)
2)

Но солеобразующий при 120 oC и 5 атм.:
CO + NaOHр-р= HCOONa
3) Восстановительные свойства (при Т):
2CO + O2 = 2CO2
CO + H2O = CO2 + H2
4CO + Fe3O4 = 3Fe + 4CO2 (пирометаллургия)
Слайд 21

Свойства СО 5) Комплексообразование: CO образует прочные комплексы – карбонилы: Ni

Свойства СО

5) Комплексообразование: CO образует прочные комплексы – карбонилы: Ni +

CO = Ni(CO)4
Fe + 5CO = Fe(CO)5

: C ::: O

Обнаружение СО:
а) PdCl2 + CO + H2O = Pd↓ + CO2 + 2HCl
б) I2O5 + 5CO = I2 + 5CO2

Слайд 22

СO2 1) Получение в промышленности: СaCO3 = CaO + CO2 (Т)

СO2

1) Получение в промышленности:
СaCO3 = CaO + CO2 (Т)
С + O2

= CO2 (Т)
2) Получение в лаборатории (ап. Киппа):
CaCO3 + 2HCl = CaCl2 + CO2 + H2O

Бесцветный газ, без запаха, тяжелее воздуха, умеренно растворим в воде (при комн. т. в 1 л воды ~ 1,7 л CO2)
В тв. сост. («сухой лёд») – молекулярная крист. решетка; tвозгонки = –78 °С, tпл. = –57 °С (Р = 5 атм)

Слайд 23

Свойства СO2 1) Не поддерживает горение 2) Окислитель: а) активные металлы

Свойства СO2

1) Не поддерживает горение
2) Окислитель:
а) активные металлы (Mg, Na, K)

горят в СО2:
2Mg + CO2 = 2MgO + C
б) при высокой температуре:
2Fe + CO2 = 2FeO + C
Слайд 24

Моногидрат CO2 . H2O и угольная кислота H2CO3 В водном растворе:

Моногидрат CO2 . H2O и угольная кислота H2CO3

В водном растворе:
CO2

(г) + H2O ⮀ CO2 . H2O ⮀ H2CO3
H2CO3 – слабая двухосновная кислота:
H2CO3 + H2O ⮀ HCO3– + H3O+ ; KK = 4,27 · 10–7
HCO3– + H2O ⮀ CO32– + H3O+ ; KK = 4,68 · 10–11

Соли – карбонаты и гидрокарбонаты M2CO3 и MHCO3 подвергаются гидролизу (рН > 7).
Большинство карбонатов (исключая M = Na+, K+, NH4+) малорастворимы в воде.
Но гидрокарбонаты (MHCO3) хорошо растворимы.

Слайд 25

Слайд 26

Галогениды и оксогалогениды углерода CX4: X = F, Cl, Br, I

Галогениды и оксогалогениды углерода
CX4: X = F, Cl, Br, I (газ

? твердое),
не реагируют с водой
(хотя термодинамически эти реакции разрешены)
СCl4 + 4Na = 4NaCl + C (ВЗРЫВ)
СO + Cl2 = COCl2
Фосген – газ, сильно ядовит
COCl2 + H2O = CO2 + 2HCl
Слайд 27

Соединения С с S CS2 – сероуглерод, tкип. = 44 оС,

Соединения С с S

CS2 – сероуглерод, tкип. = 44 оС, легко

возгорается, растворитель для P4, S8, I2, смол, масел и т. п.
Получение:
C + 2S = CS2 (пары серы и раскаленный уголь)
Свойства:
CS2 + K2S = K2CS3 (тиокарбонат калия)
K2CS3 + 2HCl = 2KCl + H2CS3
тиоугольная к-та Ka1 = 2.10–3, Ka2 = 7.10–9
H2CS3 = H2S + CS2 (медленно при Т)
Слайд 28

Соединения с N HCN – циановодород, tкип. = 26 оС, ядовит,

Соединения с N

HCN – циановодород, tкип. = 26 оС, ядовит, растворим

в воде
Таутомерия: H–C≡N H–N=C
(равновесие в воде сдвинуто сильно влево)
Синильная кислота HCN слабая, pKa = 9.
Соли цианиды гидролизуются:
KCN + H2O = HCN + KOH
Получение:
а) CaC2 + N2 = Ca(CN2) + C (1100 oC)
цианамид кальция (производное цианамида NH2–C≡N)
б) Ca(CN2) + C + Na2CO3 = 2NaCN + CaCO3

99,5%

0,5%

Слайд 29

Получение кремния: SiO2 +2C = 2CO + Si (1900oC) SiO2 +

Получение кремния:
SiO2 +2C = 2CO + Si (1900oC)
SiO2 + 2Mg =

2MgO + Si (при Т)
Si + 2Cl2 = SiCl4 (при Т)
SiCl4г + 2H2г = Siтв. + 4HClг

Кремний

Получение монокристаллического Si
Метод Чохральского
99.99999999%

Слайд 30

Свойства кремния 1) Реакции с простыми веществами: Si + O2 =

Свойства кремния

1) Реакции с простыми веществами:
Si + O2 = SiO2 (при

Т)
Si + 2Cl2 = SiCl4 (при Т)
Si + C = SiC (2000oC) карбид кремния
2Si + N2 = 2SiN (+ Si3N4) (2000oC)
Si + 2Mg = Mg2Si (+ MgxSiy) (при Т) – силициды
2) Химическое растворение
3Si + 4HNO3 + 18HF = 3H2[SiF6] + 4NO↑ + 8H2O
Si + 2KOH + H2O = K2SiO3 + 2H2↑
Слайд 31

Cиланы Mg2Si + 4HClразб. = 2MgCl2 + SiH4 (и другие силаны)

Cиланы

Mg2Si + 4HClразб. = 2MgCl2 + SiH4 (и другие силаны)
SinH2n+2 –

известны до n = 8 (только предельные)
Менее устойчивы, чем алканы (n > 60)
Загораются на воздухе
Si2H6 + 3,5O2 = 2SiO2 + 3H2O
Разлагаются водой
SiH4 + 3H2O = SiO2.H2O + 4H2
Слайд 32

Связи Si–O–Si SiO2 Аметист, агат, сердолик оникс, яшма E = O, NH Cиликоновые полимеры

Связи Si–O–Si

SiO2
Аметист, агат,
сердолик
оникс, яшма

E = O, NH

Cиликоновые полимеры

Слайд 33

Слайд 34

Силикаты (тысячи минералов)

Силикаты (тысячи минералов)

Слайд 35

Силикаты

Силикаты

Слайд 36

SiO2 Свойства SiO2: Н/р в воде, минеральных кислотах, растворах щелочей SiO2

SiO2

Свойства SiO2:
Н/р в воде, минеральных кислотах, растворах щелочей
SiO2 +

6HF = H2[SiF6] + 2H2O
SiO2 + 2NaOHтв. = Na2SiO3 + H2O (сплавление)
Слайд 37

Кремневые кислоты Получение: действие минеральных к-т на р-ры силикатов; гидролиз галогенидов:

Кремневые кислоты

Получение: действие минеральных к-т на р-ры силикатов; гидролиз галогенидов:
Na2SiO3 +

HCl xSiO2·yH2O + NaCl (гель)
Высушивание – силикагель (адсорбент)
Соли:
1) растворимые – K2SiO3, Na2SiO3 (жидкое стекло)
2) нерастворимые – ПРИРОДНЫЕ СИЛИКАТЫ.
Гидролиз: SiO32– + H2O = HSiO3– + OH–
–H2O
дисиликат Si2O52–

мета H2SiO3, орто H4SiO4
Слабее угольной: pKa1 = 10, pKa2 = 13

Слайд 38

Ge, Sn, Pb Увеличение металлических свойств в ряду Ge–Sn–Pb Простые вещества:

Ge, Sn, Pb

Увеличение металлических свойств в ряду Ge–Sn–Pb
Простые вещества:
Ge –

структура алмаза, по свойствам похож на Si, полупроводник.
Sn – α (серое, <13.2°C), β (белое, от 13.2 до 161°C), γ (белое, от 161°C до tпл. = 232°C). Переход β ? α ускоряется при низкой Т («оловянная чума»).
Pb – металл, кристалл. решетка кубическая гранецентрированная.
Слайд 39

Получение Ge, Sn, Pb

Получение Ge, Sn, Pb

Слайд 40

Свойства Ge, Sn, Pb 1) С кислотами неокислителями: Ge нет реакции.

Свойства Ge, Sn, Pb

1) С кислотами неокислителями:
Ge нет реакции.
Sn

+ 2HCl = SnCl2 + H2 (Pb в HClконц.)
В ЭХРН: Zn… Al… Sn… Pb H Cu…Ag Hg
2) C кислотами окислителями:
Э + HNO3 разб. = Э(NO3)2 + NO + H2O
Э = Sn, Pb
Э + 4HNO3 конц. = H2ЭO3 + 4NO2 + H2O
Э = Ge, Sn (xSnO2·yH2O β-оловянная кислота, x > y)
Э + 4H2SO4 конц. = Э(SO4)2 + 2SO2 + 4H2O
Э = Ge, Sn
Слайд 41

Pb + 3H2SO4 конц. = Pb(HSO4)2 + SO2 + 2H2O 3)

Pb + 3H2SO4 конц. = Pb(HSO4)2 + SO2 + 2H2O
3) С

щелочами:
Ge – нет реакции,
Sn + KOH + 2H2O = K[Sn(OH)3] + H2
в избытке щелочи K4[Sn(OH)6]
(Pb до K2[Pb(OH)4])

Ge, Sn, Pb

Слайд 42

ЭО2 (Э = Ge, Sn, Pb) GeO2 + 4HClконц. = GeCl4

ЭО2 (Э = Ge, Sn, Pb)

GeO2 + 4HClконц. = GeCl4 +

2H2O
GeO2 + 2NaOHр-р + 2H2O = Na2[Ge(OH)6]
GeO2 + 2NaOHрасплав = Na2GeO3 + H2O
Слайд 43

Кислоты Э4+ (Э = Ge, Sn) xЭО2·yH2O – неопределенный состав. α

Кислоты Э4+ (Э = Ge, Sn)

xЭО2·yH2O – неопределенный состав.
α и β-формы

xЭО2·yH2O (xРастворы GeO2 в воде, очень слабая кислота: pKa = 10.
Получение оловянных кислот (α и β-формы):
Sn4+ + 4NH3 + 4H2O = Sn(OH)4↓ + 4NH4+ α
SnCl4 + 4H2O = Sn(OH)4↓ + 4HCl α
Sn + 4HNO3 конц. = H2SnO3↓ + 4NO2 + H2O β
Слайд 44

Оловянные кислоты xSnО2.yH2O α: x Sn(OH)4 + 2H2SO4 разб. = Sn(SO4)2

Оловянные кислоты

xSnО2.yH2O
α: x < y, растворима в к-тах и щелочах
Sn(OH)4

+ 2H2SO4 разб. = Sn(SO4)2 + 4H2O
Sn(OH)4 + 2KOHр-р = K2[Sn(OH)6]
Старение оловянных кислот: α ? β (потеря воды)
β: x ≥ y, НЕ растворима в к-тах и щелочах
Слайд 45

Соединения Pb4+ Pb(OAc)2 + CaOCl2 + H2O = PbO2↓+ CaCl2 +

Соединения Pb4+

Pb(OAc)2 + CaOCl2 + H2O = PbO2↓+ CaCl2 + 2HOAc
PbO2

+ H2SO4 конц. = Pb(SO4)2 + 2H2O (Гидролиз!)
Сильный окислитель:
PbO2 + 4HCl = PbCl2 + Cl2 + 2H2O
Плюмбаты:
PbO2 тв + CaO тв = CaPbO3 (мета) – нагрев
Ca2PbO4 (орто)
В растворах [Pb(OH)6]2–
Слайд 46

Свинцовый сурик 6PbO + O2 = 2Pb3O4 (400-500 oC) красно-оранжевый PbII2PbIVO4

Свинцовый сурик

6PbO + O2 = 2Pb3O4 (400-500 oC) красно-оранжевый PbII2PbIVO4 (ортоплюмбат свинца)
2Pb3O4

= 6PbO + O2 (> 500 oC)
Pb3O4 + 4HNO3 р-р = PbO2↓ + 2Pb(NO3)2 + 2H2O
Слайд 47

Соединения Э2+ (Э = Ge, Sn, Pb) Ox-Red свойства Уменьшение восстановительных

Соединения Э2+ (Э = Ge, Sn, Pb)

Ox-Red свойства
Уменьшение восстановительных свойств

в ряду Ge–Sn–Pb (для Э2+)
Соединения Sn2+ – удобные мягкие восстановители
Кислотно-основные свойства
ЭО и Э(ОН)2 – амфотерные, но с преобладанием основных свойств
Для ЭО и Э(ОН)2 основные св-ва в ряду Ge–Sn–Pb увеличиваются
Слайд 48

Соединения Sn2+ Sn(OH)2 = SnO + H2O (при Т) сине-черный Sn(OH)2

Соединения Sn2+

Sn(OH)2 = SnO + H2O (при Т)
сине-черный
Sn(OH)2 + H2SO4

= SnSO4 + 2H2O
Sn(OH)2 + NaOH = Na[Sn(OH)3], известны [Sn(OH)n](n–2)– n = 3–6
Диспропорционирование при нагревании
2Na[SnII(OH)3] = Sn0 + Na2[SnIV(OH)6]
Слайд 49

Растворимые соли SnX2: X = Cl, Br, I, NO3, ½SO4 Гидролиз:

Растворимые соли SnX2:
X = Cl, Br, I, NO3, ½SO4
Гидролиз:
Sn2+

+ H2O = Sn(OH)+ + H+
Комплексообразование:
SnCl2 + Cl– конц. = [SnCl3]–
(пирамидальное строение, донор эл. пары:
[PtCl3(SnCl3)]2–, [PtCl2(SnCl3)2]2– и др.)

Соединения Sn2+

Слайд 50

Соединения Pb2+ PbO – желтый или красный 2Pb + O2 =

Соединения Pb2+

PbO – желтый или красный
2Pb + O2 = 2PbO (в

расплаве свинца)
PbO2 = PbO + 1/2O2 (при Т)
PbO2 (290-320 ºС) → Pb2O3 (390-420 ºС) → Pb3O4 (530-550 ºС) → РbO

PbO + 2AcOH = Pb(OAc)2 + H2O
Pb(OH)2 + 2HCl = PbCl2 + 2H2O
Pb(OH)2 + 2NaOH = Na2[Pb(OH)4]
Растворимые в воде соли: Pb(NO3)2, Pb(OAc)2 – свинцовый сахар.
Нерастворимые в воде соли: PbX2 (X = F, Cl, Br, I, ½SO4, ½S, ½СО3…)

Слайд 51

Примеры Ox-Red Sn2+ – удобный мягкий восстановитель 2MnO4– + 5Sn2+ +

Примеры Ox-Red

Sn2+ – удобный мягкий восстановитель
2MnO4– + 5Sn2+ + 16H+

= 2Mn2+ +5Sn4+ + 8H2O
2MnO4– + [Sn(OH)3]– + 3OH– = 2MnO42– + [Sn(OH)6]2–
PbO2 сильный окислитель, особенно в кислой среде
5PbO2 + 2Mn2+ +4H+ = 5Pb2+ + 2MnO4– + 2H2O
4PbO2 тв. + H2Sгаз = PbSO4 + 3PbO + H2O (воспламенение)