Многоядерные ароматические соединения

Содержание

Слайд 2

Бифенил Способы получения Пиролиз бензола Реакция Ульмана

Бифенил

Способы получения

Пиролиз бензола

Реакция Ульмана

Слайд 3

Реакция Гомберга-Бахмана Димеризация бензола и его гомологов Физические свойства и строение

Реакция Гомберга-Бахмана

Димеризация бензола и его гомологов

Физические свойства и строение

tпл=71 OC, tкип=254

OC. Ароматическое соединение.
В кристаллическом состоянии незамещенный бифенил плоская молекула,
в растворе угол поворота между ядрами ~40О.
Слайд 4

Атропоизмерия Вращение ароматических колец затруднено. Бифенил – ароматическое термостабильное соединение. 2-изо-пропилбифенил

Атропоизмерия

Вращение ароматических колец затруднено.

Бифенил – ароматическое термостабильное соединение.

2-изо-пропилбифенил

Для проведения реакции при

высокой температуре используется
эвтектическая смесь, состоящая из бифенила (26,5%) и дифенилового эфира
(73,5%), известная под названием «даутерм А» (dowtherm A).
Температура кипения этой смеси равна 258 оC.
Слайд 5

Химические свойства Реакции SEAr Галогенирование протекает в присутствии катализаторов - кислот

Химические свойства

Реакции SEAr

Галогенирование протекает в присутствии катализаторов - кислот Льюиса:

Нитрование бифенила

проводят нитрующей смесью:
Слайд 6

Дифенилметан Способы получения Реакция алкилирования Восстановление бензофенона

Дифенилметан

Способы получения

Реакция алкилирования

Восстановление бензофенона

Слайд 7

Дифенилметан – ароматическое соединение. Реакции SEAr CH2-ориентант первого рода Окисление

Дифенилметан – ароматическое соединение.

Реакции SEAr

CH2-ориентант первого рода

Окисление

Слайд 8

Трифенилметан Способы получения

Трифенилметан

Способы получения

Слайд 9

Трифенилметан – ароматическое соединение. Характерные реакции SEAr Реакции C-H связи Строение аниона трифенилметана.

Трифенилметан – ароматическое соединение. Характерные реакции SEAr

Реакции C-H связи

Строение аниона трифенилметана.

Слайд 10

Радикальные реакции C-H связи Трифенилметилный радикал – стабильный радикал. М.Гомберг, 1900

Радикальные реакции C-H связи

Трифенилметилный радикал – стабильный радикал.

М.Гомберг, 1900 г.

Гипотетическое строение
димера

трифенилметильного
радикала
Слайд 11

Строение радикала трифенилметана. Строение катиона трифенилметана.

Строение радикала трифенилметана.

Строение катиона трифенилметана.

Слайд 12

Слайд 13

Нафталин Конденсированные полициклические арены Способы получения Основным источником нафталина служит каменноугольная

Нафталин

Конденсированные полициклические арены

Способы получения

Основным источником нафталина служит каменноугольная смола

Физические свойства

и строение молекулы
Слайд 14

Энергия сопряжения (энергия резонанса) молекулы нафталина меньше энергии сопряжения двух молекул

Энергия сопряжения
(энергия резонанса) молекулы
нафталина меньше энергии
сопряжения двух молекул


бензола (153∙2 = 306 кДж/моль) и
составляет 256 кДж/моль.
Это проявляется в неполном
выравнивании связей

Нафталин – ароматическое соединение.

Слайд 15

+0,42 +0,27 Вклад атомных орбиталей в ВЗМО нафталина Вклад атомных орбиталей в НСМО катиона нитрония

+0,42

+0,27

Вклад атомных орбиталей в ВЗМО нафталина

Вклад атомных орбиталей в НСМО катиона

нитрония
Слайд 16

Химические свойства Реакции электрофильного замещения SEAr

Химические свойства

Реакции электрофильного замещения SEAr

Слайд 17

Слайд 18

Ориентация в реакциях электрофильного замещения в производных нафталина Электронодонорная группа направляет

Ориентация в реакциях электрофильного замещения
в производных нафталина

Электронодонорная группа направляет электрофильный

реагент в то
кольцо, в котором она находится.
Если электронодонорная группа находится в положении 1, электрофил
замещает водород в положение 2 или в положение 4.
Электронодонорная группа в положении 2 направляет электрофил
в положение 1.
Слайд 19

Электроноакцепторная группа направляет электрофильный реагент в другое незамещенное кольцо (в положение 5 или 8).

Электроноакцепторная группа направляет электрофильный реагент в
другое незамещенное кольцо (в положение

5 или 8).
Слайд 20

Восстановление и окисление нафталина

Восстановление и окисление нафталина

Слайд 21

Если в одном из колец есть заместитель, то окисляется кольцо с повышенной электронной плотностью.

Если в одном из колец есть заместитель, то окисляется кольцо
с

повышенной электронной плотностью.
Слайд 22

Восстановление в «мягких» условиях. Восстановление в «жестких» условиях. Нафталин – относительно сильная C-H кислота

Восстановление в «мягких» условиях.

Восстановление в «жестких» условиях.

Нафталин – относительно

сильная C-H кислота
Слайд 23

Антрацен и фенантрен Ароматические соединения Энергия резонанса составляет 352 кДж/моль. Энергия

Антрацен и фенантрен

Ароматические
соединения

Энергия резонанса
составляет 352 кДж/моль.

Энергия резонанса
составляет

386 кДж/моль.

Реакционная способность
антрацена ниже, чем фенантрена

Слайд 24

Слайд 25

Атака электрофила направлена преимущественно на положения 9 и 10, находящиеся в

Атака электрофила направлена преимущественно на положения 9 и 10,
находящиеся в

среднем кольце, так как при атаке в эти положения
сохраняется ароматичность двух боковых бензольных систем с энергией
резонанса 153 ⋅2=306 кДж/моль. При атаке в боковые кольца сохраняется
ароматичность одного нафталинового фрагмента с энергией резонанса
256 кДж/моль .