Відходи хімічного синтезу: утворення та попередження

Содержание

Слайд 2

Проблеми утворення відходів Неефективне використання ресурсів та капіталів Екологічні ризики

Проблеми утворення відходів

Неефективне використання ресурсів та капіталів
Екологічні ризики

Слайд 3

Проблемні відходи Японія, 1965 р. (Minimata Bay)

Проблемні відходи

Японія, 1965 р. (Minimata Bay)

Слайд 4

Environmental Disasters Cuyahoga River – Cleveland, Ohio There were many things

Environmental Disasters

Cuyahoga River – Cleveland, Ohio
There were many things being dumped

in the river such as: gasoline, oil, paint, and metals. The river was called "a rainbow of many different colors".
Fires erupted on the river several times before June 22, 1969, when a river fire captured national attention when Time Magazine reported it.
Some river! Chocolate-brown, oily, bubbling with subsurface gases, it oozes rather than flows. "Anyone who falls into the Cuyahoga does not drown," Cleveland's citizens joke grimly. "He decays." Time Magazine, August 1969

(c) 2010 Beyond Benign - All Rights Reserved.

Слайд 5

Основні відходи хімічної індустрії Оксиди нітрогену NxOy Леткі органічні сполуки Неорганічні

Основні відходи хімічної індустрії

Оксиди нітрогену
NxOy

Леткі органічні сполуки

Неорганічні солі: солі Na, K;

сульфати, хлориди
Слайд 6

Варіанти поводження з відходами Зберігання Повторне використання Переробка, відновлення енергії Попередження/ Зменшення утворення

Варіанти поводження з відходами

Зберігання

Повторне використання

Переробка, відновлення енергії

Попередження/
Зменшення
утворення

Слайд 7

Трансформація технологій у боротьбі з відходами Roger A. Sheldon, E factors,

Трансформація технологій у боротьбі з відходами

Roger A. Sheldon, E factors, green

chemistry and catalysis: an odyssey // Chem. Commun., 2008, 3352-3365.

Содове виробництво (початок XIX ст.)

Слайд 8

Трансформація технологій у боротьбі з відходами Синтез фенолу (до 1950-х рр.) сульфуванням бензену

Трансформація технологій у боротьбі з відходами

Синтез фенолу (до 1950-х рр.) сульфуванням

бензену
Слайд 9

Трансформація технологій у боротьбі з відходами Синтез фенолу кумольним методом (загальний

Трансформація технологій у боротьбі з відходами

Синтез фенолу кумольним методом (загальний вихід

фенолу щодо вихідного бензену 90%)
Слайд 10

Співвідношення відходів до цільового продукту: Хімічний процес Субстрат Цільовий продукт Повторне

Співвідношення відходів до цільового продукту:
Хімічний процес

Субстрат

Цільовий продукт

Повторне використання
розчинників та

каталізаторів

“Зелена” хімія

Стандартний синтез

Реагенти та відновлені розчинники, каталізатори

Відходи

Слайд 11

Вартість відходів Mike Lankaster, Green Chemistry: An Introductory Text, RSC publishing,

Вартість відходів

Mike Lankaster, Green Chemistry: An Introductory Text, RSC publishing, 2010,

328 pp ISBN 9781847558732 1847558739.
Слайд 12

Основні напрями Переробка, утилізація, знешкодження Виключення використання/утворення небезпечних продуктів

Основні напрями

Переробка, утилізація, знешкодження

Виключення використання/утворення небезпечних продуктів

Слайд 13

Переробка відходів Фізична: розділення (фільтрування, дистиляція) Хімічна: нейтралізація, окислення, відновлення, переведення в осади, електрохімічна Біологічна

Переробка відходів

Фізична: розділення (фільтрування, дистиляція)

Хімічна: нейтралізація,
окислення,
відновлення,
переведення в осади,
електрохімічна

Біологічна

Слайд 14

Переробка відходів Хімічна: 1.нейтралізація, 2.окислення, 3.відновлення, 4.переведення в осади, 5. електрохімічна

Переробка відходів

Хімічна: 1.нейтралізація,
2.окислення,
3.відновлення,
4.переведення в осади,
5. електрохімічна

1. Кислі і лужні розчини;

гази SO2, NH3

2. H2O2, O3, KMnO4, “вологе повітря”, каталітичні Ce та Ru

3.

4. Переведення у нерозчинні сульфіди, карбонати, гідроксиди

5. Для солей Ag, Au, Pd та Ni, Cd, Co

Реагенти, процеси

Слайд 15

“Проблемні” відходи Агрохімія Миючі засоби Споживчий пластик

“Проблемні” відходи

Агрохімія

Миючі засоби

Споживчий пластик

Слайд 16

Споживчий пластик Відходи синтезу вихідних речовин та полімерів Експлуатаційні проблеми (санітарно-гігієнічний

Споживчий пластик

Відходи синтезу вихідних речовин та полімерів
Експлуатаційні проблеми (санітарно-гігієнічний аспект) та

пожежна небезпека
Проблема накопичення використаних пластиків
Слайд 17

Полімери Поліетилен (ПЕ) Поліпропілен (ПП) Полістирол (ПС)

Полімери

Поліетилен (ПЕ)

Поліпропілен (ПП)

Полістирол (ПС)

Слайд 18

Полімери Полівінілхлорид (ПВХ) Поліетилентерефталат (ПЕТ)

Полімери

Полівінілхлорид (ПВХ)

Поліетилентерефталат (ПЕТ)

Слайд 19

Полімери

Полімери

Слайд 20

Полімери Світове виробництво становить 130 млн. тонн з щорічним збільшенням на 10%.

Полімери

Світове виробництво становить 130 млн. тонн з щорічним збільшенням на 10%.


Слайд 21

Пластмаси/пластики Таблиця 1. Добавки, що входять до складу пластиків

Пластмаси/пластики

Таблиця 1. Добавки, що входять до складу пластиків

Слайд 22

Пластмаси/пластики Схема стабілізації та функціоналізації поліолефінів (ПО)

Пластмаси/пластики

Схема стабілізації та функціоналізації поліолефінів (ПО)

Слайд 23

Антипірени Загальні структурні формули полібромодифенілових етерів (ПБДЕ), полібромодифенілоксидів (ПБДФО), тетрабромобісфенолу-А (ТББФА) та гексабромоциклододекан (ГБЦДД)

Антипірени

Загальні структурні формули полібромодифенілових етерів (ПБДЕ),
полібромодифенілоксидів (ПБДФО), тетрабромобісфенолу-А (ТББФА)
та

гексабромоциклододекан (ГБЦДД)
Слайд 24

Пластмаси У муніципальних відходах розвинених країн 18-30% об`єму сміття складають пластики, що є велекою проблемою.

Пластмаси

У муніципальних відходах розвинених країн
18-30% об`єму сміття складають пластики, що

є велекою проблемою.
Слайд 25

Щорічно у Британії викидається близько 13 міліардів пластикових пакетів. Гуангдонг, Китай,

Щорічно у Британії викидається близько 13 міліардів пластикових пакетів.

Гуангдонг, Китай,
15

березня 2005

Ентресен, Франція,
26 листопада 2004

Слайд 26

Сміттєві “плями” у Світовому океані ВОДА

Сміттєві “плями” у Світовому океані

ВОДА

Слайд 27

Червоне море ВОДА

Червоне море

ВОДА

Слайд 28

Поводження з полімерними відходами Зберігання на сміттєзвалищах Рекуперація енергії Механічний рециклінг Хімічний рециклінг

Поводження з полімерними відходами

Зберігання на сміттєзвалищах
Рекуперація енергії
Механічний рециклінг
Хімічний рециклінг

Слайд 29

Організація сховища твердого сміття (сміттєзвалища) На кожного міського мешканця України в середньому припадає 1 тонна сміття.

Організація сховища твердого сміття (сміттєзвалища)

На кожного міського мешканця України в середньому припадає

1 тонна сміття.
Слайд 30

Могадішу, Сомалі, 9 лютого 2005 Жінка перед сміттєзвалищєм. Проблеми:

Могадішу, Сомалі, 9 лютого 2005 Жінка перед сміттєзвалищєм.

Проблеми:

Слайд 31

Поводження з полімерними відходами Зберігання на сміттєзвалищах Рекуперація енергії Механічний рециклінг

Поводження з полімерними відходами

Зберігання на сміттєзвалищах
Рекуперація енергії
Механічний рециклінг
Хімічний рециклінг

Спалювання з використанням

енергії, що виділяється
Слайд 32

Рекуперація енергії Таблиця 2. Енергетична цінність пластмасових відходів, сумішей та традиційних видів палива

Рекуперація енергії

Таблиця 2. Енергетична цінність пластмасових відходів, сумішей та традиційних видів

палива
Слайд 33

1. Випадкове утворення високотоксичних речовин Проблема: TCDD – еталон токсичності в

1. Випадкове утворення високотоксичних речовин

Проблема:

TCDD – еталон токсичності в тоскикології

>

>

Для діоксинів,

як для суперекотоксикантів не існує такого поняття як ГДК, оскільки токсичною є будь-яка кількість цих речовин.
Тому використовують показник онкотоксичності - мінімальну масу 2,3,7,8-тетрахлордибензо[b,е]-1,4-діоксину (TCDD), що викликає рак. На основі даних за періодом напіввиведення з організму (~10 р. для TCDD, 3-8 р. - TCDF) ведеться розрахунок дозволеної добової дози ДДД, так щоб за 70 років життя в організм потрапило не більше 0,02 мг TCDD або 10-11 г/кг день.
Прийнято, що за такої умови індивід не поповнить групу ризику за раковими захворюваннями.
На даний момент прийняті такі ДДД:
2×10-11 г/л – вода і повітря
10-3 - 10-5 г/кг - грунт
Слайд 34

1. Випадкове утворення високотоксичних речовин Проблема: Історія діоксинів почалась в 30-х

1. Випадкове утворення високотоксичних речовин

Проблема:

Історія діоксинів почалась в 30-х ХХ

ст., коли в медицині розповсюдились відомості про хворобу хлоракне, що проявлялася у робітників лісозаготівельних підприємств. Тоді помилково вважали, що це викликано дією поліхлорфенолів, що використовувались для консервування деревини.
Згодом всі зрозуміли, що причиною отруєнь були діоксини – домішки, що утворювалися при синтезі поліхлорфенолів.
Війна у В’єтнамі (1962-1971): проти партизан американцями над джунглями було розпилено 57 тис. т препарату agent orange, що містив у вигляді домішки 170 кг діоксину!!!
Через декілька років в м. Севезо (Італія) катастрофа на заводі хім. п продуктів – 3-5 кг діоксину родуктів – 3-5 кг діоксину

“Диоксины и родственные соединения как экотоксиканти”.
Соросовский образовательный журнал. №8, 1997

«Антропогення тоскикация планеты».
Соросовский образовательный журнал. Часть 2. №9, 1998, рр 38-50
http://www.pereplet.ru/obrazovanie/stsoros/626.html

Слайд 35

Поводження з полімерними відходами Зберігання на сміттєзвалищах Рекуперація енергії Механічний рециклінг Хімічний рециклінг

Поводження з полімерними відходами

Зберігання на сміттєзвалищах
Рекуперація енергії
Механічний рециклінг
Хімічний рециклінг

Слайд 36

Необхідність розділення полімерів на окремі види Мала насипна густина Необхідно обирати

Необхідність розділення полімерів на окремі види
Мала насипна густина
Необхідно обирати застосування, що

не потребують високої механічної якості та великих габаритів

Проблема:

Сортувальнийзавод «ГрінКО» у Києві

Слайд 37

Проблема: Необхідність розділення полімерів на окремі види

Проблема:

Необхідність розділення полімерів на окремі види

Слайд 38

Схема разділення суміші ПВХ, ПС та ПЕ

Схема разділення суміші ПВХ, ПС та ПЕ

Слайд 39

Поліетилен- терефталат (ПЕТ) Маркування полімерної упаковки Поліпропілен (ПП) Полістирол (ПС) Полівінілхлорид (ПВХ) Поліетилен (ПЕ)

Поліетилен-
терефталат (ПЕТ)

Маркування полімерної упаковки

Поліпропілен (ПП)

Полістирол (ПС)

Полівінілхлорид (ПВХ)

Поліетилен

(ПЕ)
Слайд 40

Поводження з полімерними відходами Зберігання на сміттєзвалищах Рекуперація енергії Механічний рециклінг Хімічний рециклінг

Поводження з полімерними відходами

Зберігання на сміттєзвалищах
Рекуперація енергії
Механічний рециклінг
Хімічний рециклінг

Слайд 41

Хімічна рециркуляція екструзія з хімічною деструкцією матеріалу піроліз, гідрогенізація, газифікація, спалювання

Хімічна рециркуляція

екструзія з хімічною деструкцією матеріалу
піроліз,
гідрогенізація,
газифікація,
спалювання з рекуперацією

соляної кислоти,
використання як відновників у домених печах,
гліколіз,
гідроліз
метаноліз.
TNO, ‘Chemical recycling of plastic waste’ study for the European Commission, DG Industry, 1999.
Слайд 42

Піроліз – термічний разклад органічних продуктів у присутності кисню або без

Піроліз – термічний разклад органічних продуктів у присутності кисню або без

нього. Можна отримати висококалорійне паливо, сировину і напівфабрикати для різних технологічних процесів, а також мономери для синтеза полімерів.
До прогресивних способів утилізації відходів полімерів відносяться термічний і каталітичний піроліз за температури 500-1000°С в безкисневому середовищі або в середовищі з нестачею кисню. Він дозволяє одержувати безсіркові види палива та вуглеводні. Витрати на переробку окуповуються за рахунок реалізації продуктів, що утворюються. В результаті термічної дії молекули полімерів розпадаються з утворенням низькомолекулярних продуктів, вихід і характеристики яких залежать від умов проведення процесу, природи і хімічного складу вихідних компонентів.
Газоподібні продукти термічного розкладу пластмас могжна використати як паливо для одержання робочої водяної пари.
Рідкі продукти використовуються для одержання теплоносіїв.
Тверді (воскоподібні) продукти піроліза відходів пластмас -компоненти різних захисних змазок, емульсій, просочувальних матеріалів.
Розроблені також процеси каталітичного гідрокрекінга для перетворення полімерних відходів на бензин та паливні мастила.

Хімічна рециркуляція

Слайд 43

Розщеплення (ПЕТ) до вихідних речовин Хімічна рециркуляція Продукти розщеплення знову використовують

Розщеплення (ПЕТ) до вихідних речовин

Хімічна рециркуляція

Продукти розщеплення знову використовують як сировину

для проведення процесу поліконденсації або як домішки до первинного полімера.