Энергетические уровни атомов и молекул

Содержание

Слайд 2

ФОТОБИОЛОГИЧЕСКИЕ ПРОЦЕССЫ И ИХ КЛАССИФИКАЦИЯ С ЭНЕРГЕТИЧЕСКОЙ ТОЧКИ ЗРЕНИЯ ЭНДЭРГОНИЧЕСКИЕ ЭКЗЭРГОНИЧЕСКИЕ

ФОТОБИОЛОГИЧЕСКИЕ ПРОЦЕССЫ И ИХ КЛАССИФИКАЦИЯ

С ЭНЕРГЕТИЧЕСКОЙ ТОЧКИ ЗРЕНИЯ
ЭНДЭРГОНИЧЕСКИЕ
ЭКЗЭРГОНИЧЕСКИЕ

Фотобиологическим называют процесс, который начинается

с поглощения квантов света молекулами и заканчивается физиологической реакцией организма
Слайд 3

С БИОЛОГИЧЕСКОЙ ТОЧКИ ЗРЕНИЯ СОБСТВЕННО ФИЗИОЛОГИЧЕСКИЕ А) ЭНЕРГЕТИЧЕСКИЕ Б) ИНФОРМАЦИОННЫЕ В) БИОСИНТЕТИЧЕСКИЕ

С БИОЛОГИЧЕСКОЙ ТОЧКИ ЗРЕНИЯ
СОБСТВЕННО ФИЗИОЛОГИЧЕСКИЕ
А) ЭНЕРГЕТИЧЕСКИЕ Б) ИНФОРМАЦИОННЫЕ
В) БИОСИНТЕТИЧЕСКИЕ

Слайд 4

2. ДЕСТРУКТИВНО-МОДИФИЦИРУЮЩИЕ А) ЛЕТАЛЬНЫЕ;

2. ДЕСТРУКТИВНО-МОДИФИЦИРУЮЩИЕ
А) ЛЕТАЛЬНЫЕ;

Слайд 5

Б) МУТАЦИОННЫЕ; КАНЦЕРОГЕННЫЕ В) ПАТОФИЗИОЛОГИЧЕСКИЕ Эритема (стойкое воспалительное покраснение кожи, возникающее вследствие расширения кровеносных сосудов)

Б) МУТАЦИОННЫЕ;
КАНЦЕРОГЕННЫЕ

В) ПАТОФИЗИОЛОГИЧЕСКИЕ

Эритема (стойкое воспалительное покраснение кожи, возникающее вследствие расширения

кровеносных сосудов)
Слайд 6

Стадии фотобиологического процесса: поглощение кванта света; внутримолекулярные процессы размена энергией (фотофизические

Стадии фотобиологического процесса:
поглощение кванта света;
внутримолекулярные процессы размена энергией (фотофизические

процессы);
межмолекулярные процессы переноса энергии возбужденного состояния;
первичный фотохимический акт;
темновые реакции, заканчивающиеся образованием стабильных продуктов;
биохимические реакции с участием фотопродуктов;
общефизиологический ответ на действие света.
Слайд 7

Все виды электромагнитного излучения ( от коротковолновых рентгеновских лучей до радиоволн)

Все виды электромагнитного излучения ( от коротковолновых рентгеновских лучей до радиоволн)

представляют собой различные формы одного и того же явления, различающиеся только длиной волны и энергией фотона.
Слайд 8

Воздействие света разных длин волн вызывает разные фотобиологические эффекты: Ультрафиолет Видимый

Воздействие света разных длин волн вызывает разные фотобиологические эффекты:
Ультрафиолет Видимый свет

Инфракрасное
излучение

Эритема
загар
рак кожи
иммуносупрессия

Зрение
фототропизм
фототаксис
фотопериодизм

Тепловое излучение
Терапевтические эффекты красного света

Слайд 9

КОРПУСКУЛЯРНО-ВОЛНОВОЙ ДУАЛИЗМ СВЕТА Квант одновременно частица и волна Свет - совокупность

КОРПУСКУЛЯРНО-ВОЛНОВОЙ ДУАЛИЗМ СВЕТА

Квант одновременно частица и волна

Свет - совокупность одного или

нескольких фотонов, распространяющихся в пространстве в виде электромагнитных волн.

Пары фотонов с частотой около 1 ГГц.

Слайд 10

Слайд 11

МОДЕЛЬ АТОМА Н.БОРА Нильс Бор (1885-1962) Нобелевская премия, 1922

МОДЕЛЬ АТОМА Н.БОРА

Нильс Бор
(1885-1962)

Нобелевская премия, 1922

Слайд 12

Первый постулат Бора (постулат стационарных состояний): атомная система может находится только

Первый постулат Бора (постулат стационарных состояний):
атомная система может находится только

в особых стационарных или квантовых состояниях, каждому из которых соответствует определенная энергия En.
В стационарных состояниях атом не излучает.
Слайд 13

Энергетические уровни атома и условное изображение процессов поглощения и испускания фотонов

Энергетические уровни атома и условное изображение процессов поглощения и испускания фотонов

Слайд 14

Второй постулат Бора (правило частот) : при переходе атома из одного

Второй постулат Бора (правило частот) : при переходе атома из одного

стационарного состояния с энергией En в другое стационарное состояние с энергией Em излучается или поглощается квант, энергия которого равна разности энергий стационарных состояний

hνnm = En – Em

Слайд 15

Нобелевская премия по физике, 1929 г. Выдвинул гипотезу об универсальности корпускулярно-волнового

Нобелевская премия по физике, 1929 г.

Выдвинул гипотезу об универсальности корпускулярно-волнового

дуализма.
Он утверждал, что не только фотоны, но и электроны и любые другие частицы материи наряду с корпускулярными обладают также волновыми свойствами.

Луи ДЕ БРОЙЛЬ
1892 –1987

Слайд 16

ФОТОН как ЧАСТИЦА ОБЛАДАЕТ ЭНЕРГИЕЙ E = mc2 = hν =

ФОТОН как ЧАСТИЦА ОБЛАДАЕТ
ЭНЕРГИЕЙ
E = mc2 = hν = hc

/ λ,
Где m - масса фотона, с - скорость света в вакууме, h - постоянная Планка, ν - частота излучения, λ - длина волны
ИМПУЛЬСОМ
p=h ν /c=h/ λ
ВОЛНОВЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ: ЧАСТОТА, ФАЗА, ДЛИНА ВОЛНЫ
Слайд 17

По аналогии с соотношением между длиной волны света и энергией фотона

По аналогии с соотношением между длиной волны света и энергией фотона

де Бройль высказал гипотезу о существовании соотношения между длиной волны и импульсом частицы (массы, умноженной на скорость частицы).

ФОРМУЛА де БРОЙЛЯ:
λ = h / mv,
ГДЕ m - масса частицы, v - ее скорость, h - постоянная Планка

Слайд 18

ДЛЯ ОПИСАНИЯ СОСТОЯНИЯ ЭЛЕКТРОНА В АТОМЕ ВОДОРОДА В 1926 году ПРЕДЛОЖЕНО

ДЛЯ ОПИСАНИЯ СОСТОЯНИЯ ЭЛЕКТРОНА В АТОМЕ ВОДОРОДА В 1926 году ПРЕДЛОЖЕНО

УРАВНЕНИЕ ШРЕДИНГЕРА

Уравнение Э.Шредингера содержит волновую функцию и позволяет определить возможные состояния квантовой системы и их изменение во времени.

Слайд 19

ψ - волновая функция характеризует движение электрона в пространстве как волнообразное

ψ - волновая функция характеризует движение электрона в пространстве как волнообразное

возмущение; x, y, z - координаты, m - масса покоя электрона, h - постоянная Планка, E - полная энергия электрона, Ep - потенциальная энергия электрона
Слайд 20

В ходе решения волнового уравнения вводятся целые числа - так называемые

В ходе решения волнового уравнения вводятся целые числа - так называемые

квантовые числа, которые служат для описания состояний квантово-химической системы.
Слайд 21

Принцип минимума энергии Электроны занимают в первую очередь орбитали, имеющие наименьшую

Принцип минимума энергии
Электроны занимают в первую очередь орбитали, имеющие наименьшую энергию.
Принцип

Паули
ограничивает число электронов, которые могут находиться на одной орбитали.
На любой орбитали может находиться не более двух электронов и то лишь в том случае, если они имеют противоположные спины (неодинаковые спиновые числа). Поэтому в атоме не должно быть двух электронов с одинаковыми четырьмя квантовыми числами (n, l, ml, ms).
Слайд 22

КВАНТОВОМЕХАНИЧЕСКАЯ ТЕОРИЯ СТРОЕНИЯ АТОМА Система микрочастиц, не подчиняющаяся законам классической механики

КВАНТОВОМЕХАНИЧЕСКАЯ ТЕОРИЯ СТРОЕНИЯ АТОМА
Система микрочастиц, не подчиняющаяся законам классической механики
Стационарные орбиты

электрона – это орбиты, находясь на которых, электрон не излучает энергию
Излучение энергии происходит при переходе электрона с одной орбиты на другую
Квантование энергии электрона
Двойственная природа электрона
Слайд 23

ЭНЕРГЕТИЧЕСКИЕ УРОВНИ АТОМОВ И МОЛЕКУЛ

ЭНЕРГЕТИЧЕСКИЕ УРОВНИ АТОМОВ И МОЛЕКУЛ

Слайд 24

СИНГЛЕТНЫЕ УРОВНИ S(электроны спаренные) SO –основной синглетный уровень S2 S1 S1

СИНГЛЕТНЫЕ УРОВНИ S(электроны спаренные)

SO –основной синглетный уровень

S2

S1

S1 и S2 - возбужденные

синглетные уровни

Е

Слайд 25

СИНГЛЕТНЫЕ S и ТРИПЛЕТНЫЕ (электроны не спаренные) УРОВНИ Т S2 S1 SO Т Е

СИНГЛЕТНЫЕ S и ТРИПЛЕТНЫЕ (электроны не спаренные) УРОВНИ Т

S2

S1

SO

Т

Е

Слайд 26

ЭНЕРГЕТИЧЕСКИЕ УРОВНИ МОЛЕКУЛ

ЭНЕРГЕТИЧЕСКИЕ УРОВНИ МОЛЕКУЛ

Слайд 27

Еэл — энергия движения электронов относительно ядер, Екол — энергия колебаний

Еэл — энергия движения электронов относительно ядер,
Екол — энергия колебаний

ядер (в результате которых периодически изменяется относительное положение ядер),
Евращ — энергия вращения ядер (в результате которых периодически изменяется ориентация молекулы в пространстве).
Слайд 28

ЗАКОН БУГЕРА – ЛАМБЕРТА – БЕРА Иоганн Генрих Ламберт 1728-1777 Пьер Бугер (Буге) (1698-1758)

ЗАКОН БУГЕРА – ЛАМБЕРТА – БЕРА

Иоганн Генрих Ламберт
1728-1777

Пьер Бугер (Буге)


(1698-1758)
Слайд 29

I0 – ИНТЕНСИВНОСТЬ ПАДАЮЩЕГО СВЕТА I1 – ИНТЕНСИВНОСТЬ ВЫШЕДШЕГО СВЕТА l

I0 – ИНТЕНСИВНОСТЬ ПАДАЮЩЕГО СВЕТА
I1 – ИНТЕНСИВНОСТЬ ВЫШЕДШЕГО СВЕТА
l – ТОЛЩИНА

КЮВЕТЫ (ДЛИНА ОПТИЧЕСКОГО ПУТИ)
с – КОНЦЕНТРАЦИЯ РАСТВОРА В КЮВЕТЕ
Слайд 30

При начальных условиях l =0 и С=lnI 0

При начальных условиях l =0 и С=lnI 0

Слайд 31

В экспоненциальной форме Отсюда ЗАКОН БУГЕРА – ЛАМБЕРТА – БЕРА ИНТЕНСИВНОСТЬ

В экспоненциальной форме

Отсюда

ЗАКОН БУГЕРА – ЛАМБЕРТА – БЕРА
ИНТЕНСИВНОСТЬ СВЕТА, ПРОШЕДШЕГО

ЧЕРЕЗ ОБРАЗЕЦ, ЭКСПОНЕНЦИАЛЬНО УМЕНЬШАЕТСЯ В ЗАВИСИМОСТИ ОТ КОНЦЕНТРАЦИИ РАСТВОРА И ДЛИНЫ ОПТИЧЕСКОГО ПУТИ
Слайд 32

Перепишем уравнение еще раз в логарифмической форме и избавимся от минуса

Перепишем уравнение еще раз в логарифмической форме и избавимся от минуса

Заменим

натуральные логарифмы десятичными и получим

D- оптическая плотность, ε - молярный коэффициент поглощения, с – концентрация раствора, l – длина оптического пути

Слайд 33

ЗАВИСИМОСТЬ ОПТИЧЕСКОЙ ПЛОТНОСТИ ОТ КОНЦЕНТРАЦИИ РАСТВОРА tg α= εl

ЗАВИСИМОСТЬ ОПТИЧЕСКОЙ ПЛОТНОСТИ ОТ КОНЦЕНТРАЦИИ РАСТВОРА

tg α= εl

Слайд 34

УСЛОВИЯ ВЫПОЛНЕНИЯ ЗАКОНА БУГЕРА – ЛАМБЕРТА - БЕРА Свет монохроматический Отсутствие

УСЛОВИЯ ВЫПОЛНЕНИЯ ЗАКОНА БУГЕРА – ЛАМБЕРТА - БЕРА

Свет монохроматический
Отсутствие взаимодействия между

светопоглощающими центрами
Хаотическое расположение светопоглощающих центров
Слайд 35

Иногда используют другую характеристику - КОЭФФИЦИЕНТ ПРОПУСКАНИЯ Т ОПТИЧЕСКАЯ ПЛОТНОСТЬ И КОЭФФИЦИЕНТ ПРОПУСКАНИЯ СВЯЗАНЫ ОТНОШЕНИЕМ: ИЛИ

Иногда используют другую характеристику - КОЭФФИЦИЕНТ ПРОПУСКАНИЯ Т

ОПТИЧЕСКАЯ ПЛОТНОСТЬ И КОЭФФИЦИЕНТ

ПРОПУСКАНИЯ СВЯЗАНЫ ОТНОШЕНИЕМ:

ИЛИ

Слайд 36

АБСОРБЦИОННАЯ И ДИФФЕРЕНЦИАЛЬНАЯ СПЕКТРОСКОПИЯ БЕЛКОВ

АБСОРБЦИОННАЯ И ДИФФЕРЕНЦИАЛЬНАЯ СПЕКТРОСКОПИЯ БЕЛКОВ

Слайд 37

ШКАЛА ЭЛЕКТРОМАГНИТНЫХ КОЛЕБАНИЙ

ШКАЛА ЭЛЕКТРОМАГНИТНЫХ КОЛЕБАНИЙ

Слайд 38

ЛИНЕЙЧАТЫЕ СПЕКТРЫ АТОМОВ

ЛИНЕЙЧАТЫЕ СПЕКТРЫ АТОМОВ

Слайд 39

СПЕКТР ПОГЛОЩЕНИЯ БАКТЕРИОРОДОПСИНА

СПЕКТР ПОГЛОЩЕНИЯ БАКТЕРИОРОДОПСИНА

Слайд 40

СПЕКТРЫ ПОГЛОЩЕНИЯ БЕЛКОВ

СПЕКТРЫ ПОГЛОЩЕНИЯ БЕЛКОВ

Слайд 41

В ОСНОВЕ АБСОРБЦИОННОЙ СПЕКТРОСКОПИИ ЛЕЖИТ ЗАКОН БУГЕРА – ЛАМБЕРТА - БЕРА

В ОСНОВЕ АБСОРБЦИОННОЙ СПЕКТРОСКОПИИ ЛЕЖИТ ЗАКОН БУГЕРА – ЛАМБЕРТА - БЕРА

СПЕКТРОФОТОМЕТР

- прибор, который измеряет спектры поглощения
Слайд 42

Слайд 43

Особенности спектроскопии биополимеров Использование растворов Узость температурного интервала, в котором биополимеры не денатурируют

Особенности спектроскопии биополимеров

Использование растворов

Узость температурного интервала, в котором биополимеры не

денатурируют
Слайд 44

ПОГЛОЩЕНИЕ БЕЛКОВ Хромофор - функциональная группа, с которой связано возбуждение молекулы

ПОГЛОЩЕНИЕ БЕЛКОВ

Хромофор - функциональная группа, с которой связано возбуждение молекулы

посредством поглощения света в видимой и ближней УФ-области.
Слайд 45

Слайд 46

Для изучения свойств пептидных хромофоров используют модельные соединения (они аналогичны рассматриваемым

Для изучения свойств пептидных хромофоров используют модельные соединения (они аналогичны рассматриваемым

соединениям в отношении всей структуры или какого-то фрагмента структуры)

ПОГЛОЩЕНИЕ ПЕПТИДНЫХ ГРУПП

N -метил ацетамид

формамид

Пептидная группа

Поглощение наблюдается в диапазоне 210 – 220 нм

Слайд 47

ПОГЛОЩЕНИЕ АМИНОКИСЛОТНЫХ ОСТАТКОВ Для боковых групп многих аминокислот (Asp, Glu, Asn,

ПОГЛОЩЕНИЕ АМИНОКИСЛОТНЫХ ОСТАТКОВ

Для боковых групп многих аминокислот (Asp, Glu, Asn, Gln,

Arg и His) зарегистрировать электронные переходы в белках или полипептидах практически нельзя.
ПРИЧИНЫ
Эти электронные переходы маскируются интенсивным поглощением пептидной группы.
Они уступают по интенсивности электронному переходу пептидной группы
Число соответствующих боковых радикалов обычно меньше, чем число пептидных групп.
Слайд 48

Интерес представляют только те хромофоры белковых молекул, которые поглощают при длинах

Интерес представляют только те хромофоры белковых молекул, которые поглощают при длинах

волн больше 230 нм, где вклад в поглощение пептидных групп пренебрежимо мал.
Такими свойствами обладают Phe, Туг и Тгр, а также гистидиновый фрагмент и дисульфидный мостик цистина.
Слайд 49

Ароматические аминокислоты: триптофан, тирозин и фенилаланин. Индольное кольцо бензольное кольцо фенольное

Ароматические аминокислоты: триптофан, тирозин и фенилаланин.

Индольное кольцо

бензольное кольцо

фенольное кольцо

триптофан

тирозин

фенилаланин

хромофорные группы

этих аминокислот
Слайд 50

Спектры поглощения ароматических аминокислот. По оси ординат отложены значения молярного коэффициента экстинкции в логарифмической шкале

Спектры поглощения ароматических аминокислот.
По оси ординат отложены значения молярного коэффициента

экстинкции в логарифмической шкале
Слайд 51

Изменение рН мало влияет на спектры поглощения изолированных пептидных хромофоров. В

Изменение рН мало влияет на спектры поглощения изолированных пептидных хромофоров.
В

противоположность этому тирозин и триптофан весьма чувствительны к рН.

Спектрофотометрическое титрование панкреатической РНКазы быка (содержит 6 тирозиновых остатков).
А. Изменение спектра поглощения с изменением рН и со временем (при рН 12,2). При меньших значениях рН зависимость от времени отсутствует. Б. Зависимость коэффициента экстинкции при 295 нм от рН.

А

Б

Слайд 52

Многие белки содержат группы, отличающиеся от обычных аминокислот. ПРИМЕРЫ РОДОПСИН ГЕМПРОТЕИНЫ ФЛАВОПРОТЕИНЫ

Многие белки содержат группы, отличающиеся от обычных аминокислот.

ПРИМЕРЫ

РОДОПСИН

ГЕМПРОТЕИНЫ

ФЛАВОПРОТЕИНЫ

Слайд 53

Спектр поглощения коровьего родопсина в УФ и видимой областях. Очищенный родопсин

Спектр поглощения коровьего родопсина в УФ и видимой областях.

Очищенный родопсин был

измерен дважды: сначала он был выделен из адаптированной к темноте коровьей сетчатки (сплошная кривая) и затем снова выделен из сетчатки после ее освещения (пунктирная кривая). (From M.L. Applebury, DM. Zuckerman, A.A. Lamola, and T.M. Jovin, 1974, Biochemistry 13 : 3448. Copyright by the American Chemical Society
Слайд 54

Спектры поглощения некоторых хромофорных белков Зеленый хлорофилл Оранжевый β каротин Красный оксигемоглобин

Спектры поглощения некоторых хромофорных белков

Зеленый хлорофилл

Оранжевый β каротин

Красный оксигемоглобин

Слайд 55

Спектры поглощения цитохрома с (Fe3+) при различных значениях рН 1.7 – 6.8

Спектры поглощения цитохрома с (Fe3+) при различных значениях рН 1.7 –

6.8
Слайд 56

Дифференциальный спектр – разностный спектр, который получается при автоматическом вычитании из

Дифференциальный спектр – разностный спектр, который получается при автоматическом вычитании из

спектра поглощения вещества в измеряемой кювете спектра поглощения вещества в кювете сравнения.

Спектр в кювете сравнения

Спектр в измеряемой кювете

Дифференциальный спектр:

Слайд 57

Если разложить это в степенной ряд по малому параметру и пренебречь

Если разложить это в степенной ряд по малому параметру и пренебречь

членами второго порядка малости, тогда дифференциальный спектр будет

В первом приближении дифференциальный спектр
поглощения соответствует первой производной
от спектра поглощения

Слайд 58

СПЕКТР ПОГЛОЩЕНИЯ ТРИПТОФАНА В ВОДЕ МАКСИМУМ ПРИ 280 нм И МАЛЕНЬКИЙ ПИК ПРИ 288 нм

СПЕКТР ПОГЛОЩЕНИЯ ТРИПТОФАНА В ВОДЕ
МАКСИМУМ ПРИ 280 нм И МАЛЕНЬКИЙ ПИК

ПРИ 288 нм
Слайд 59

СПЕКТР ПОГЛОЩЕНИЯ (а) и ТЕМПЕРАТУРНО-ПЕРТУРБАЦИОННЫЙ ДИФФЕРЕНЦИАЛЬНЫЙ СПЕКТР (б) ТРИПТОФАНА В ВОДЕ

СПЕКТР ПОГЛОЩЕНИЯ (а) и ТЕМПЕРАТУРНО-ПЕРТУРБАЦИОННЫЙ ДИФФЕРЕНЦИАЛЬНЫЙ СПЕКТР (б) ТРИПТОФАНА В ВОДЕ
Градиент

температуры 10о, ΔD – дифференциальная оптическая плотность
Слайд 60

Для получения ТЕМПЕРАТУРНО-ПЕРТУРБАЦИОННЫХ ДИФФЕРЕНЦИАЛЬНЫХ СПЕКТРОВ раствор белка одинаковой концентрации помещают в

Для получения ТЕМПЕРАТУРНО-ПЕРТУРБАЦИОННЫХ ДИФФЕРЕНЦИАЛЬНЫХ СПЕКТРОВ раствор белка одинаковой концентрации помещают в

кюветы, в которых создают разность температур.
ДИФФЕРЕНЦИАЛЬНЫЙ СПЕКТР ИМЕЕТ НЕСКОЛЬКО УЗКИХ МАКСИМУМОВ
СПЕКТРЫ ПОГЛОЩЕНИЯ БЕЛКОВ МАЛО ОТЛИЧАЮТСЯ ДРУГ ОТ ДРУГА, ТОГДА КАК ТЕМПЕРАТУРНО-ПЕРТУРБАЦИОННЫЕ ДИФФЕРЕНЦИАЛЬНЫЕ СПЕКТРЫ СУЩЕСТВЕННО РАЗЛИЧНЫ