Гетерогенные равновесия и процессы в растворах электролитов

Содержание

Слайд 2

Изолированное гетерогенное равновесие … … равновесие, которое устанавливается в насыщенном растворе

Изолированное гетерогенное равновесие …

… равновесие, которое устанавливается в насыщенном растворе малорастворимого

вещества.
Может быть выражено уравнением:
МеАТ ↔ МеАР ↔ Ме+ + А–
→ растворение осадка;
← образование осадка
По ЗДМ для изолированного гетерогенного равновесия:
Слайд 3

Направление гетерогенного равновесия Определяется соотношением констант растворимости и произведениями концентраций ионов (Пс).

Направление гетерогенного равновесия

Определяется соотношением констант растворимости и произведениями концентраций ионов (Пс).

Слайд 4

Факторы, влияющие на растворимость и образование осадков Введение одноимённого иона по

Факторы, влияющие на растворимость и образование осадков

Введение одноимённого иона по уравнению
приводит

к сдвигу равновесия влево и выпадению осадка.
Влияние постороннего иона.
CaCO3 ↔ Ca2+ + CO32– KS = 3,8⋅10–9
BaCl2 ↔ 2Cl– + Ba2+ KS(ВаСО3)= 4,0⋅10–10
Вывод: ВаСО3 менее растворим, поэтому СаСО3 в присутствии ВаСl2 будет растворяться.
Правило перехода одного осадка в другой: для перевода одного осадка в другой необходимо, чтобы КS образовавшегося осадка был меньше КS исходного.
Слайд 5

Факторы, влияющие на растворимость и образование осадков Кислотность среды (рН). Влияет

Факторы, влияющие на растворимость и образование осадков

Кислотность среды (рН). Влияет в

том случае, если один из ионов осадка – сопряжённое основание слабой кислоты.
CaCO3 ↔ Ca2+ + CO32–
2НСl → 2Сl– + 2Н+
Вывод: анион осадка связывается в слабый электролит Н2СО3, поэтому растворение осадка происходит.

СО2

Н2О

Слайд 6

Совмещённые гетерогенные равновесия Возможны 2 варианта совмещённых гетерогенных равновесий: конкуренция катионов

Совмещённые гетерогенные равновесия

Возможны 2 варианта совмещённых гетерогенных равновесий:
конкуренция катионов за анион.
Ме1+

Ме2+ А1– А2–
А– Ме+
Ме1А Ме2А МеА1 МеА2
KS(Ме1А) < KS(Ме2А) KS(МеА1) < KS(МеА2)
конкуренция анионов за катион.
Вывод: в совмещённом гетерогенном равновесии доминирует тот процесс, в котором образуется осадок с меньшей КS при условии значений концентраций ионов, достаточных для достижения КS.
Слайд 7

Совмещённые гетерогенные равновесия При невыполнении данного условия выполняется правило: 2 иона

Совмещённые гетерогенные равновесия

При невыполнении данного условия выполняется правило: 2 иона будут

переходить в осадок одновременно, если отношение их концентраций равно отношению KS их осадков.
SO42– CrO42–
Ba2+
BaSO4 BaCrO4
осадки выпадают одновременно, если [SO42–] в 2 раза меньше [СrO42–]; процесс называется соосаждением осадков;
если [SO42–] / [СrO42–] > 0,5, первым выпадает BaSO4;
если [SO42–] / [СrO42–] < 0,5, первым выпадает BaCrO4.
Слайд 8

Термодинамика остеогенеза Образование костной ткани происходит при рН = 7,4. Фосфорная

Термодинамика остеогенеза

Образование костной ткани происходит при рН = 7,4. Фосфорная кислота

в этих условиях существует в 2 ионных формах: НРО42– и Н2РО4–.
В плазме крови концентрация ионов кальция составляет 0,0025 моль/л, из которых только половина кальция находится в ионизированном состоянии, другая половина связана с белками.
НРО42– Н2РО4–
Са2+
СаНРО4 Са(Н2РО4)2

Ks(СаНРО4) =2,7⋅10– 7

Ks(Са(Н2РО4)2) = 1⋅10– 3

Следовательно, СаНРО4 наиболее вероятный неорганический компонент костной ткани.

Слайд 9

Термодинамика остеогенеза Далее идёт процесс депротонирования НРО42– иона с образованием основной

Термодинамика остеогенеза

Далее идёт процесс депротонирования НРО42– иона с образованием основной соли:
3СаНРО4

+ 2ОН– + Са2+ → Са4Н(РО4)3 + 2Н2О
Ca4H(PO4)3 + 2OH– + Ca2+ → Ca5(PO4)3OH + H2O
Растворимость в ряду CaHPO4 → Ca4H(PO4)3 → Ca5(PO4)3OH понижается, что способствует образованию Ca5(PO4)3OH.
Наряду с гидроксидфосфатом кальция в костную ткань входит аморфный фосфат кальция (Ks(Са3(РО4)2)=2⋅10–29), который считают резервом Са2+ и фосфат-ионов в организме. С возрастом содержание Са3(РО4)2 ↓.

Ks =1,3 ⋅10–47

Ks=1,6 ⋅10–58

Слайд 10

Термодинамика остеогенеза Увеличение концентрации ионов Са2+ в плазме крови приводит к

Термодинамика остеогенеза

Увеличение концентрации ионов Са2+ в плазме крови приводит к отложению

кальция в костной ткани.
Снижение концентрации ионов Са2+ в плазме крови вызывает растворение минеральных компонентов костной ткани.
Например, при рахите концентрация ионов Са2+ в плазме крови поддерживается постоянной за счет мобилизации (высвобождения) ионов Са2+ из неорганических компонентов костей.
Слайд 11

Больные рахитом

Больные рахитом

Слайд 12

Слайд 13

Изоморфизм – … … явление замещения частиц одного компонента в узлах

Изоморфизм – …

… явление замещения частиц одного компонента в узлах кристаллической

решётки частицами другого компонента. Замещающие и замещаемые частицы должны быть близки по кристаллохимическим параметрам.
Благодаря изоморфизму вместе с кальциевыми солями могут осаждаться в костной ткани соли и других катионов, близких по своим свойствам иону кальция: бериллия, стронция, бария.
Са2+ Ва2+ Ks°(СаНРО4) =2,7⋅10–7
НРО42– Ks°(ВаНРО4) =9,1⋅10–8
СаНРО4 ВаНРО4
Слайд 14

Изоморфизм Явление изоморфизма может оказывать и положительное влияние на костную систему.

Изоморфизм

Явление изоморфизма может оказывать и положительное влияние на костную систему. Так,

в костной ткани зуба наряду с Са5(РО4)3ОН образуется Са5(РО4)3F, который имеет более прочную упаковку ионов в кристаллической решётке, что повышает устойчивость ткани к растворению. Поэтому, в стоматологии используются фторсодержащие зубные пасты. Избыток Са2+ в зубных пастах необходим для повышения концентрации Са2+ в слюне, что ведёт к устойчивости ткани зуба.
Слайд 15

Термодинамика образования конкрементов На основе совмещённых гетерогенных равновесий можно разобрать процессы

Термодинамика образования конкрементов

На основе совмещённых гетерогенных равновесий можно разобрать процессы образования

конкрементов: оксалатов, уратов, фосфатов.
НРО42– С2О42–
Са2+
СаНРО4 СаС2О4
Ks°=2,7⋅10–7 Ks°=2,3⋅10–9
Образование СаС2О4 наблюдается уже при концентрации С2О42– в 100 раз меньшей, чем концентрация НРО42–.
Слайд 16

При этом в организме могут образовываться оксалатные камни. Они образуются в

При этом в организме могут образовываться оксалатные камни. Они образуются в

почках и мочевом пузыре и служат причиной мочекаменной болезни. Кроме оксалата кальция, в состав мочевых камней наиболее часто входят соли кальция с фосфорной кислотой и ураты (соль мочевой кислоты).

PELVIS

REN

COLLUMNA VERTEBRAE

Слайд 17

Основным принципом лечения мочекаменной болезни является извлечение из конкрементов (камней) кальция

Основным принципом лечения мочекаменной болезни является извлечение из конкрементов (камней) кальция

с переводом его в растворимые соединения. Наиболее принятым приемом такого извлечения является воздействие на камень тех или иных лигандов, взаимодействующих с ионами двухвалентных металлов, входящими в состав камней. Примерами таких лигандов являются ЭДТА, лимонная кислота и их соли.