Комплексные соединения

Соединения первого порядка (валентно-ненасыщенные)

Соединения высшего порядка (валентно-насыщенные)

Fe (CN)3
+
3KCN

K3[Fe(CN)6]

CoCl6
+
3NH3

[Co(NH3)6]Cl3

BF3
+
HF

Ni
+
4CO

H[BF4]

[Ni(CO)4]

Комплексные соединения – …

… молекулярные соединения, не показывающие в растворе всех

Теория А. Вернера (1893г.)

Основные положения:
Катионы могут проявлять не только основную валентность,

Теория А. Вернера (1893г.)

Координированные ионы и молекулы называются лигандами, они образуют

Строение комплексных соединений

Калий гексацианоферрат (III)

Fe3+

CN-

CN-

CN-

CN-

CN-

CN-

K+

K+

K+

Ион комплексообразователя

лиганды

Внутренняя сфера

Внешняя сфера

[ (CN)6]

К3

[Fe

→3 K+

Номенклатура комплексных соединений

Первым называют анион, вторым – катион.
В комплексном ионе или

Номенклатура комплексных соединений

Комплексообразователь (указывается его степень окисления римскими цифрами). В комплексном

Классификация комплексных соединений по разным признакам

1. По знаку электрического заряда комплекса

2. Принадлежности

2. По принадлежности к определённому классу соединений

комплексные

гидрооксид
диамминсеребра (I)

кислоты

основания

соли

H[AuCl4]

[Ag(NH3)2]OH

K2[HgI4]

водород
тетрахлороаурат

3. По природе лигандов

Аммиакаты
[Ni(NH3)6]Cl2

Аквакомплексы
[Co(H2O)6]SO4

Ацидокомплексы
K[Cu(CN)2]

Карбонилы [Fe(CO)5]

Гидроксокомплексы K3[Al(OH)6 ]

Цианидные
K4[Со(CN)6]

Карбонатные
[Fe(CO3)(NH3)]Cl

Разнолигандные
[CoI(NH3)5]Cl2
NH4[Cr(SCN)4(NH3)2]

Классификация комплексных соединений по

Классификация комплексных соединений по разным признакам

4. По наличию или отсутствию циклов

Простые

Fe4[Fe(CN)6]3

Циклические

2+

Внутрикомплексные соединения

диметилглиоксимат

Классификация лигандов

.. .. ..
Монодентатные: Н2О, NH3, CO.
.. ..
2.

Гибридизация – …

… смешение и выравнивание по форме и энергии орбитали,

Типы гибридизации орбиталей центрального иона

Атом Fe:

Fe0 1s22s22p63s23p6 4s23d6

Fe3+ 1s22s22p63s23p6 4s03d5

Ион

Внутрисферный комплекс [FeCN6]3–

С 1s22s22р2

Ион СN−:

CN 2s22p5

N 1s22s22p3

s

p

d

3

4

d2sp3

под действием силы поля

Ион F−:

F 1s22s22p5

[FeF6]3-

Внешнесферный комплекс [FeF6]3–

d2sp3

Спектрохимический ряд
СO > CN– > NH3 > NO2– > H2O >

Усиление поля лигандов

Влияние поля лигандов на

K3[Fe(CN)6] 3K+ + [Fe(CN)6]3-
[Ag(NH3)2]Cl [Ag(NH3)2]+ + Cl-

Диссоциация КС
по внешней сфере
(первичная

[Ag(NH3)2]+ [Ag(NH3)]+ + NH3

[Ag(NH3)2]+ Ag+ + 2 NH3

Диссоциация КС по внутренней

Реакции комплексных соединений
по внешней сфере

2K3[Fe(CN)6] + 3FeSO4 =
Fe3[Fe(CN)6]2↓ + 3K2SO4
[CoCl2(NH3)4]Cl

Реакции комплексных соединений с разрушением комплекса 1.Образование более прочного комплекса Fe3+ + 6

3. Разбавление
K[AgCl2] = KCl + AgCl↓

5. Окислительно-восстановительные реакции
2K3[Cr(ОH)6]

Комплексообразующая способность s, p, d элементов

Типичные комплексообразователи – d элементы.
Mn –

Комплексообразующая способность s,p,d элементов

Fe – входит в структуру гемоглобина.

Комплексообразующая способность s,p,d элементов

Со – входит в состав кобаламина (витамин В12).
Способность

Металлолигандный гомеостаз – …

… поддержание в организме постоянной концентрации ионов эссенциальных

Причины нарушения

Из-за выработки организмом «фальшивых» лигандов. Пример этого – аутоимунное заболевание

Причины нарушения

В состав чая, кофе и соевого белка входят полифенольные соединения,

Причины нарушения

Высокая или низкая концентрация микроэлементов в продуктах питания. «Болезнь любителей

Термодинамические принципы хелатотерапии

I − биоКО, необходимый организму;
Е − биоЛ, необходимый организму;
Т

Детоксиканты хелатотерапии

Для выведения Pb2+ используется трилон Б (EDTA); Cu2+ − купренил;

Детоксиканты хелатотерапии

Для лечения онкологических заболеваний используется цис-изомер дихлородиаммин платины.
Примером препарата может