РЕАКЦИИ ЭЛЕКТРОФИЛЬНОГО ЗАМЕЩЕНИЯ В АРОМАТИЧЕСКОМ и ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКОМ РЯДАХ SE

Сентябрь 2, 2022

Главная
Алгебра
РЕАКЦИИ ЭЛЕКТРОФИЛЬНОГО ЗАМЕЩЕНИЯ В АРОМАТИЧЕСКОМ и ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКОМ РЯДАХ SE

Содержание

2. План 5.1. Реакции SE для бензоидных ароматических соединений 5.2. Ориентирующее влияние заместителей 5.3. Реакции SE в
3. Электрофильное замещение при атоме углерода в sp2-гибридизации наиболее характерно для ароматических соединений 5.1. Реакции SE для
4. Соединения с двойными связями неароматического характера гораздо легче вступают в реакции электрофильного присоединения, чем замещения
5. Схема механизма SE в ряду ароматических соединений
6. Электрофильное замещение в ароматическом ряду начинается с атаки π-электронной системы ароматического кольца электрофильной частицей (для этого
7. 1. Галогенирование Примеры реакций SE для бензола:
8. В качестве электрофила выступает либо комплекс галогена с кислотой Льюиса (FeCl3), либо катион, образующийся в результате
9. В организме по механизму SЕ протекает очень важная реакция иодирования. Гормоны щитовидной железы имеют в своем
11. 2. Нитрование
12. В общем виде:
13. 3. Сульфирование Бензолсульфокислота
14. Механизм реакции сульфирования
15. 4. Алкилирование (реакция Фриделя-Крафтса) Толуол
16. Механизм реакции алкилирования (реакция Фриделя-Крафтса) Электрофил
17. о-ксилол п -ксилол
18. При алкилировании пропеном в кислой среде образуется изопропилбензол (кумол). Реакция имеет значение при промышленном получении фенола
19. 5. Ацилирование Хлорангидрид уксусной кислоты Ацетофенон
20. 5.2. Ориентирующее влияние заместителей Заместители делят на две группы:
21. 1. Ориентанты I-рода, электронодонорные заместители алкильные группы, проявляющие +I эффект и группы, проявляющие +М эффект: –ОН;
22. Заместители I рода облегчают электрофильное замещение по сравнению с незамещенным бензолом и направляют новые заместители в
23. Х – ЭДЗ (+I или +M)
24. Бромирование толуола
25. Бромирование анилина
26. 2.Ориентанты II рода, электроноакцепторные заместители проявляют –I и –М эффекты: –NO2; –SO3H; –CN; –CHO; –COOH
27. Заместители II рода затрудняют реакции электрофильного замещения по сравнению с незамещенным бензолом, причем входящая группа вступает
28. Y – ЭАЗ (-I или -M)
29. Бромирование бензойной кислоты -СООН: -I, -M (ЭА)
30. Электрофильное замещение в конденсированных аренах Галогенирование .
31. Сульфирование α-нафталин сульфокислота β-нафталин сульфокислота
32. 5.3. Реакции SE в гетероциклических соединениях . Гетероатомы в ароматических системах могут оказывать активирующее (пиррол, фуран,
33. Пиррол, фуран и тиофен по сравнению с бензолом являются π-избыточными (суперарома-тическими системами), следствием этого является их
34. Пиррол Фуран Тиофен
35. Сульфирование пиррола Пиридин- сульфотриоксид Пиррол ацидофобен
36. Нитрование пиррола Ацетилнитрат
37. Пиридин является π-недостаточной ароматической системой. Общая электронная плотность в ароматическом кольце понижена по сравнению с бензолом
39. Сульфирование пиридина β-пиридинсульфокислота
40. Никотиновая кислота Пиридин-3-карбоновая кислота Антивитамин никотиновой кислоты Пиридин-3-сульфокислота
41. Нитрование пиридина β-нитропиридин
43. Скачать презентацию

Слайд 2

План
5.1. Реакции SE для бензоидных ароматических соединений
5.2. Ориентирующее влияние заместителей
5.3. Реакции

SE в гетероциклических соединениях

Слайд 3

Электрофильное замещение при атоме углерода в sp2-гибридизации наиболее характерно для ароматических

соединений

5.1. Реакции SE для бензоидных ароматических соединений

Слайд 4

Соединения с двойными связями неароматического характера гораздо легче вступают в реакции

электрофильного присоединения, чем замещения

Слайд 5

Схема механизма SE в ряду ароматических соединений

Слайд 6

Электрофильное замещение в ароматическом ряду начинается с атаки π-электронной системы ароматического

кольца электрофильной частицей (для этого нужны сильные электрофилы, которые, как правило, генерируются с помощью катализатора)

Слайд 7

1. Галогенирование
Примеры реакций SE для бензола:

Слайд 8

В качестве электрофила выступает либо комплекс галогена с кислотой Льюиса (FeCl3),

либо катион, образующийся в результате диссоциации этого комплекса

Слайд 9

В организме по механизму SЕ протекает очень важная реакция иодирования.
Гормоны щитовидной

железы имеют в своем составе иодпроизводное одной из α-аминокислот – тирозина

Слайд 10

Слайд 11

2. Нитрование

Слайд 12

В общем виде:

Слайд 13

3. Сульфирование
Бензолсульфокислота

Слайд 14

Механизм реакции сульфирования

Слайд 15

4. Алкилирование (реакция Фриделя-Крафтса)
Толуол

Слайд 16

Механизм реакции алкилирования (реакция Фриделя-Крафтса)
Электрофил

Слайд 17

о-ксилол п -ксилол

Слайд 18

При алкилировании пропеном в кислой среде образуется изопропилбензол (кумол). Реакция имеет

значение при промышленном получении фенола

Изопропилбензол Кумол

Слайд 19

5. Ацилирование
Хлорангидрид уксусной кислоты
Ацетофенон

Слайд 20

5.2. Ориентирующее влияние заместителей
Заместители делят на две группы:

Слайд 21

1. Ориентанты I-рода, электронодонорные заместители
алкильные группы, проявляющие
+I

эффект и группы, проявляющие +М эффект:
–ОН; –ОR; –NН2; –NR2

Слайд 22

Заместители I рода облегчают электрофильное замещение по сравнению с незамещенным бензолом

и направляют новые заместители в орто- и пара-положения.

Слайд 23

Х – ЭДЗ (+I или +M)

Слайд 24

Бромирование толуола

Слайд 25

Бромирование анилина

Слайд 26

2.Ориентанты II рода, электроноакцепторные заместители проявляют –I и –М эффекты: –NO2;

–SO3H; –CN; –CHO; –COOH

Слайд 27

Заместители II рода затрудняют реакции электрофильного замещения по сравнению с незамещенным

бензолом, причем входящая группа вступает в мета-положение

Слайд 28

Y – ЭАЗ (-I или -M)

Слайд 29

Бромирование бензойной кислоты
-СООН: -I, -M
(ЭА)

Слайд 30

Электрофильное замещение в конденсированных аренах
Галогенирование
.

Слайд 31

Сульфирование
α-нафталин сульфокислота
β-нафталин сульфокислота

Слайд 32

5.3. Реакции SE в гетероциклических соединениях

.

Гетероатомы в ароматических

системах могут оказывать активирующее (пиррол, фуран, тиофен ) и дезактивирующее влияние (пиридин)

Слайд 33

Пиррол, фуран и тиофен по сравнению с бензолом являются π-избыточными (суперарома-тическими

системами), следствием этого является их более высокая реакционная способность по сравнению с бензолом в SЕ-реакциях, и они протекают преимущественно в α-положении

Слайд 34

Пиррол
Фуран
Тиофен

Слайд 35

Сульфирование пиррола
Пиридин- сульфотриоксид
Пиррол ацидофобен

Слайд 36

Нитрование пиррола
Ацетилнитрат

Слайд 37

Пиридин является π-недостаточной ароматической системой. Общая электронная плотность в ароматическом кольце

понижена по сравнению с бензолом и смещена к азоту, поэтому реакции SЕ затруднены и протекают преимущественно в β-положение

Слайд 38

Слайд 39

Сульфирование пиридина
β-пиридинсульфокислота

Слайд 40

Никотиновая кислота
Пиридин-3-карбоновая
кислота
Антивитамин
никотиновой кислоты
Пиридин-3-сульфокислота

Слайд 41

Нитрование пиридина
β-нитропиридин