Метод инверсионной вольтамперометрии

на высоту пика тока оказывает влияние скорость этой реакции, характер продуктов реакции, растворимость образующихся соединений и т.п.

Рис. 1. Принцип электрохимического инверсионного определения:
1 – стадия наложения;2 – стадия растворения

m – масса осажденного вещества, г;
iP – предельный ток, А/см2;
t – время электролиза, с;
n – число электронов, участвующих в электродной реакции;
F – число Фарадея, 96500 А∙с/моль;
М – молекулярная масса, г/моль.

рассчитать по уравнению

Для оценки эффективности предварительного накопления должна быть известна величина iP. Более или менее точно ее можно вычислить, используя соотношения:

константа скорости, К – константа равновесия химической реакции.

Для предельного тока на плоский электрод, движение электролита у поверхности которого ламинарно и краевым эффектом которого можно пренебречь, предложено уравнение

где ℓ - размер электрода и направление потока,
b – размер электрода в направлении, перпендикулярном потоку,
ν – кинематическая вязкость раствора.

потенциал, В; υР – скорость развертки потенциала, В/с.

Вид потенциодинамических кривых (вольтамперограммы) показан на рис. 3. Для максимального тока (тока пика) обратимых систем выполняется уравнение

соотношением

Соответственно для потенциала

В случае полностью необратимых систем выполняется уравнение

где α – коэффициент переноса заряда,
nα – число электронов, обмениваемых в стадии, определяющей скорость процесса.

в процессе электролиза происходит повышение содержания щелочи в католите как за счет переноса ионов натрия из анолита, так и за счет катодного разложения арсенита натрия:
Na3AsO3 + 3H2O + 3e → As + 3NaOH + 3OH–

Таблица 3
Потенциалы начала выделения мышьяка на различных металлах

материалах

iК = 0,5 кА/м2 и

Таблица 6
Влияние катодной плотности на выход продуктов электролиза вводно-щелочного раствора арсенита натрия на катоде из нержавеющей стали Х19Н9Е при исходной концентрации мышьяка (III) 7,09%, (NaOH/As(III)) = 0,99