ЯМР-спектроскопия. Часть 2

Август 24, 2022

Главная
Физика
ЯМР-спектроскопия. Часть 2

Содержание

2. Факторы, определяющие протонные химические сдвиги Константа экранирования – сумма диамагнитного и парамагнитного вкладов (противоположен по знаку).
3. Гибридизация атомов углерода
4. Электронное влияние заместителей
5. Электронное влияние заместителей
6. Анизотропные эффекты в бензоле
7. Примеры анизотропного эффекта
8. Пространственное взаимодействие атомов δпр ~ F(r)cos θ, (23) где δпр – изменение химического сдвига атома углерода
9. Пространственное взаимодействие атомов
10. Зависимость от внешних условий
11. Эмпирические константы заместителей δ = 0,23 + ∑ S (δ), (24) где 0,23 – постоянная, равная
12. Эмпирические константы заместителей δ = 5,28 + S (δ)гем + S (δ)цис + S (δ)транс, (25)
13. Эмпирические константы заместителей
14. Эмпирические константы заместителей δ = 7,27 + ∑ S (δ), (26) где 7,27 – постоянная, равная
15. Химические сдвиги протонов функциональных групп
16. Спин-спиновое взаимодействие ядер сигнал химсдвиг (ppm) A 7,33 B 5,085 C 2,064 A B C
17. Спин-спиновое взаимодействие ядер сигнал химсдвиг (ppm) A 8,026 B 4,215 C 1,289 A B C
18. Ориентация спинов протонов СН2-группы
19. ССВ для молекулы хлорэтана СН2 СН3 J(A,B) 7,232 Гц
20. Ориентация спинов протонов СН3-группы
21. Правила интерпретации сверхтонкой структуры Для ядер со спиновым квантовым числом I = ½ мультиплетность сигнала М
22. Правила интерпретации сверхтонкой структуры Относительные интенсивности линий внутри мультиплета соответствуют коэффициентом разложения в ряд бинома (а
23. Правила интерпретации сверхтонкой структуры Величина ССВ в общем уменьшается при возрастании числа связей, разделяющих взаимодействующие ядра
25. Скачать презентацию

Слайд 2

Факторы, определяющие протонные химические сдвиги
Константа экранирования – сумма диамагнитного и парамагнитного

вкладов (противоположен по знаку).
σ = σдиа + σпара (20)
Для протона наиболее существенен диамагнитный вклад (диапазон σ 0,5-20 м.д.).
Для углерода преимущественен парамагнитный вклад (диапазон σ -20-600 м.д.).
Протонные химические сдвиги в большей степени определяется влияние соседних группировок и внешних факторов:
Δσ = Δσдиа + Δ σмагн + Δσэл.п. + ΔσВВП + Δσсреда. (21)

Слайд 3

Гибридизация атомов углерода

Слайд 4

Электронное влияние заместителей

Слайд 5

Электронное влияние заместителей

Слайд 6

Анизотропные эффекты в бензоле

Слайд 7

Примеры анизотропного эффекта

Слайд 8

Пространственное взаимодействие атомов
δпр ~ F(r)cos θ, (23)
где δпр – изменение химического

сдвига атома углерода за счет пространственного взаимодействия протонов; F(r) – сила отталкивания, зависящая от расстояния r между двумя взаимодействующими протонами; θ – угол между связью С–Н и вектором, соединяющим два протона.

Слайд 9

Пространственное взаимодействие атомов

Слайд 10

Зависимость от внешних условий

Слайд 11

Эмпирические константы заместителей
δ = 0,23 + ∑ S (δ), (24)
где

0,23 – постоянная, равная химическому сдвигу метана, м.д.; ∑ S (δ) – сумма инкрементов для заместителя.
Примеры:
а) δ (CH3Cl) = 0,23 + 2,53 = 2,76 (эксп. 3,05)
б) δ (CH2Cl2) = 0,23 + 2·2,53 = 5,29 (эксп. 5,30)
в) δ (CHCl3) = 0,23 + 3·2,53 = 7,82 (эксп. 7,26)
г) δ ((C6H5)3CiH) = 0,23 + 3·1,85 = 5,78 (эксп. 5,54)
д) δ (CH3iОH) = 0,23 + 2,56 = 2,95 (эксп. 3,43)
е) δ (ClCH2iCOOН) = 0,23 + 1,55 + 2,53 = 4,31 (эксп. 4,15)
Как правило, отклонения δ составляют ± 0,3 м.д.

Слайд 12

Эмпирические константы заместителей
δ = 5,28 + S (δ)гем + S (δ)цис

+ S (δ)транс, (25)
где 5,28 – постоянная, равная химическому сдвигу протонов этилена, м.д.; S (δ)i – инкременты соответствующих заместителей.

Слайд 13

Эмпирические константы заместителей

Слайд 14

Эмпирические константы заместителей
δ = 7,27 + ∑ S (δ), (26)
где 7,27

– постоянная, равная химическому сдвигу протонов бензола, м.д.; ∑ S (δ) – сумма инкрементов для заместителя.

Слайд 15

Химические сдвиги протонов функциональных групп

Слайд 16

Спин-спиновое взаимодействие ядер
сигнал химсдвиг (ppm)
A 7,33
B 5,085
C 2,064
A

B C

Слайд 17

Спин-спиновое взаимодействие ядер
сигнал химсдвиг (ppm)
A 8,026
B 4,215
C 1,289
A

B C

Слайд 18

Ориентация спинов протонов СН2-группы

Слайд 19

ССВ для молекулы хлорэтана
СН2 СН3
J(A,B) 7,232 Гц

Слайд 20

Ориентация спинов протонов СН3-группы

Слайд 21

Правила интерпретации сверхтонкой структуры
Для ядер со спиновым квантовым числом I =

½ мультиплетность сигнала М выражается формулой: M = 2n I + 1, где n – число соседних магнитно-эквивалентных протонов (для протонов и углерода М = n +1)
Расстояние между линиями мультиплетов в Гц (величины расщеплений) соответствует КССВ между рассматриваемых ядер.

Слайд 22

Правила интерпретации сверхтонкой структуры
Относительные интенсивности линий внутри мультиплета соответствуют коэффициентом разложения

в ряд бинома (а + b)n: при n = 1 а + b → 1:1 n = 2 (а + b)2 = а2 + 2аb + b2 → 1:2:1 n = 3 (а + b)3 = а3 + 3а2b + 3аb2 + b3 → 1:3:3:1

Слайд 23

Правила интерпретации сверхтонкой структуры
Величина ССВ в общем уменьшается при возрастании числа

связей, разделяющих взаимодействующие ядра (обычно до трех связей). В большинстве случаев величина ССВ составляет от -20 до 60 Гц.
Вид спинового мультиплета не зависит от знаков КССВ.

ЯМР-спектроскопия. Часть 2

Содержание

Факторы, определяющие протонные химические сдвигиКонстанта экранирования – сумма диамагнитного и парамагнитного

Гибридизация атомов углерода

Электронное влияние заместителей

Электронное влияние заместителей

Анизотропные эффекты в бензоле

Примеры анизотропного эффекта

Пространственное взаимодействие атомов δпр ~ F(r)cos θ, (23)где δпр – изменение химического

Пространственное взаимодействие атомов

Зависимость от внешних условий

Эмпирические константы заместителей δ = 0,23 + ∑ S (δ), (24)где

Эмпирические константы заместителейδ = 5,28 + S (δ)гем + S (δ)цис

Эмпирические константы заместителей

Эмпирические константы заместителейδ = 7,27 + ∑ S (δ), (26)где 7,27

Химические сдвиги протонов функциональных групп

Спин-спиновое взаимодействие ядерсигнал химсдвиг (ppm) A 7,33 B 5,085 C 2,064A

Спин-спиновое взаимодействие ядерсигнал химсдвиг (ppm) A 8,026 B 4,215 C 1,289A

Ориентация спинов протонов СН2-группы

ССВ для молекулы хлорэтанаСН2 СН3J(A,B) 7,232 Гц

Ориентация спинов протонов СН3-группы

Правила интерпретации сверхтонкой структурыДля ядер со спиновым квантовым числом I =

Правила интерпретации сверхтонкой структурыОтносительные интенсивности линий внутри мультиплета соответствуют коэффициентом разложения

Правила интерпретации сверхтонкой структурыВеличина ССВ в общем уменьшается при возрастании числа

Похожие презентации

Факторы, определяющие протонные химические сдвиги
Константа экранирования – сумма диамагнитного и парамагнитного

Пространственное взаимодействие атомов
δпр ~ F(r)cos θ, (23)
где δпр – изменение химического

Эмпирические константы заместителей
δ = 0,23 + ∑ S (δ), (24)
где

Эмпирические константы заместителей
δ = 5,28 + S (δ)гем + S (δ)цис

Эмпирические константы заместителей
δ = 7,27 + ∑ S (δ), (26)
где 7,27

Спин-спиновое взаимодействие ядер
сигнал химсдвиг (ppm)
A 7,33
B 5,085
C 2,064
A

Спин-спиновое взаимодействие ядер
сигнал химсдвиг (ppm)
A 8,026
B 4,215
C 1,289
A

ССВ для молекулы хлорэтана
СН2 СН3
J(A,B) 7,232 Гц

Правила интерпретации сверхтонкой структуры
Для ядер со спиновым квантовым числом I =

Правила интерпретации сверхтонкой структуры
Относительные интенсивности линий внутри мультиплета соответствуют коэффициентом разложения

Правила интерпретации сверхтонкой структуры
Величина ССВ в общем уменьшается при возрастании числа