Анионно-координационная полимеризация

Содержание

Слайд 2

Процесс включает следующие основные стадии: диффузию молекулы мономера к поверхности твердого

Процесс включает следующие основные стадии:
диффузию молекулы мономера к поверхности твердого катализатора,

содержащего активный центр;
• адсорбцию и ориентацию мономера на поверхности катализатора (образование комплекса);
• соединение мономерного звена, вошедшего в комплекс, с активным центром, сопровождающееся переходом активного центра на вновь присоединившееся звено;
• отделение от катализатора полимеризационных звеньев.
Слайд 3

ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ С КАТАЛИЗАТОРАМИ ЦИГЛЕРА-НАТТА парой катализатор/сокатализатор является TiCl3 и Al(C2 H5)

ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ С КАТАЛИЗАТОРАМИ ЦИГЛЕРА-НАТТА

парой катализатор/сокатализатор является TiCl3 и Al(C2 H5) 2Cl,

или TiCl4 и Al(C2H 5) 3.
Слайд 4

α-TiCl 3

α-TiCl 3

Слайд 5

В толще кристалла каждый атом окружен шестью атомами хлора, но на

В толще кристалла каждый атом окружен шестью атомами хлора, но на

поверхности с одной стороны от атома титана находятся пять атомов хлора, а с другой стороны от него попросту пустое пространство!
Слайд 6

Образование комплекса

Образование комплекса

Слайд 7

Изотактическая полимеризация Пропилен и атомы титана образуют комплекс

Изотактическая полимеризация Пропилен и атомы титана образуют комплекс

Слайд 8

Происходит перестройка электронной подсистемы

Происходит перестройка электронной подсистемы

Слайд 9

Миграция

Миграция

Слайд 10

Рост цепи

Рост цепи

Слайд 11

Ограничения полимеризации Циглера-Натта не можем получать поливинилхлорид не можем получать полиакрилаты

Ограничения полимеризации Циглера-Натта
не можем получать поливинилхлорид
не можем получать полиакрилаты

Слайд 12

В общем виде к катализаторам Циглера – Натта относятся комплексные металлорганические

В общем виде к катализаторам Циглера – Натта относятся комплексные металлорганические

системы, образуемые взаимодействием двух или более компонентов, одним из которых является соединение переходного металла IV – VIII групп Периодической системы (обычно титана), вторым – органическое соединение металла главных подгрупп I – III групп (обычно алюминия).
Слайд 13

Образование активных центров со связью металл – углерод происходит в результате

Образование активных центров со связью металл – углерод происходит в результате

взаимодействия титанового соединения с алкилалюминием по следующей схеме:
Al(Alk)3 + TiCl4 → Al(Alk)2Cl + TiCl3(Alk)
2Al(Alk)3 + TiCl4 → 2Al(Alk)2Cl + TiCl2(Alk)2
Слайд 14

При полимеризации этилена с катализатором Циглера-Натта TiCl4 + Al (C2H5)3 получается

При полимеризации этилена с катализатором Циглера-Натта TiCl4 + Al (C2H5)3
получается

линейный кристаллический полиэтилен,
но при полимеризации α-олефинов с этим катализатором получаются полимеры с высоким содержаением атактических структур.
Использование в качестве каталимзаторов
Al (C2H5)3 – TiCl3 или Be(C2H5)2 – TiCl3
приводит к образованию полимеров, содержащих до 96 % стререорегулярной структуры.
Слайд 15

ГДЕ Р – СТЕПЕНЬ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ; А – ПОСТОЯННАЯ РЕАКЦИЯ ОБРЫВА ЦЕПИ,

ГДЕ Р – СТЕПЕНЬ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ; А – ПОСТОЯННАЯ РЕАКЦИЯ ОБРЫВА ЦЕПИ, НЕ

ЗАВИСИТ ОТ КОНЦЕНТРАЦИИ AL (C2H5); K1 – КОНСТАНТА СКОРОСТИ ОБРЫВА, ЗАВИСЯЩАЯ ОТ КОНЦЕНТРАЦИИ AL (C2H5); K2 – КОНСТАНТА СКОРОСТИ РОСТА ЦЕПИ; M – КОНЦЕНТРАЦИЯ МОНОМЕРА.

полимеризация полпропилена на катализаторе, полученном из триэтилалюминия и трёххлористого титана

Слайд 16

Сверхвысокомолекулярным полиэтиленом (СВМПЭ) называют разновидность полиэтилена низкого давления (ПЭНД) со средней

Сверхвысокомолекулярным полиэтиленом (СВМПЭ) называют разновидность полиэтилена низкого давления (ПЭНД) со средней

молекулярной массой 1 000 000 – 10 000 000.
Слайд 17

Особенности получения СВМПЭ на катализаторах Циглера-Натта

Особенности получения СВМПЭ на катализаторах Циглера-Натта

Слайд 18

Получение СВМПЭ на металлоценовых катализаторах Активность таких катализаторов в 2 –

Получение СВМПЭ на металлоценовых катализаторах

Активность таких катализаторов в 2 – 5

раз превышает активность классических катализаторов Циглера-Натта.
Слайд 19

ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ С МЕТАЛЛОЦЕНОВЫМИ КАТАЛИЗАТОРАМИ

ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ С МЕТАЛЛОЦЕНОВЫМИ КАТАЛИЗАТОРАМИ

Слайд 20

ФЕРРОЦЕНЫ

ФЕРРОЦЕНЫ

Слайд 21

ЦИРКОНОЦЕНЫ

ЦИРКОНОЦЕНЫ

Слайд 22

ди-хлорцирконоцен как катализатор изотактической полимеризации

ди-хлорцирконоцен как катализатор изотактической полимеризации

Слайд 23

Взаимодействие метилалюмоксана с цирконоценовым комплексом

Взаимодействие метилалюмоксана с цирконоценовым комплексом

Слайд 24

Образование α-агостической связи

Образование α-агостической связи

Слайд 25

Металл-алкеновый комплекс

Металл-алкеновый комплекс