Содержание
- 2. Различают следующие пять основных областей. Принято различать кинетически и диффузионно контролируемые (или просто кинетические и диффузионные)
- 3. 5. Сорбционная - скорость определяется адсорбцией реагента или десорбцией продукта. 4. Внутрикинетическая - скорость процесса определяется
- 4. В соответствии с законом действующих поверхностей скорость реакции пропорциональна двухмерной (поверхностной) концентрации реагентов (η, моль/м2 ).
- 5. В кинетической области на стадиях сорбции и десорбции достигается равновесие, и долю занятой веществом однородной поверхности
- 6. При лимитирующей стадии превращения на одном активном центре получим: Реакция с мономолекулярной лимитирующей стадией А→В+Z При
- 7. В пределе слагаемое bAPA может вообще выпасть из знаменателя уравнения, а при сильной адсорбции продукта В
- 8. В кинетическом уравнении появляется квадрат знаменателя, причем снова возможен ряд частных случаев, подобных рассмотренным выше. Тогда
- 9. Если же один из реагентов не сорбируется, а «налетает» из объема, то При заметной адсорбции продукта
- 10. В знаменателе появляется произведение адсорбционных многочленов для двух типов центров, причем кинетическое уравнение может иметь ряд
- 11. Кинетика реакций на неоднородной поверхности Для построения кинетических уравнений для неоднородной поверхности развиты специальные формализованные приемы.
- 12. Особенности внутрикинетической области гетерогенного катализа Внутрикинетическая область характеризуется самой высокой производительностью катализатора. Последний при этом работает
- 13. Сорбционная и переходная с ней области где ka,А и ka,B - константы скорости адсорбции веществ А
- 14. При этом поверхностные концентрации всех других веществ будут определяться сорбционными равновесиями, что позволяет определить неизвестную величину
- 15. Отсюда имеем
- 16. При другой стехиометрии реакции член РВ / Кр, находящийся и в числителе и в знаменателе, приобретает
- 17. Соответственно знаменатель дополняется адсорбционными членами для вещества Y или Z (т. е. bYPY, bZPZ или bYPY+bZPZ).
- 18. Внешнедиффузионная и переходные с ней области В сорбционных областях гетерогенного катализа энергия активации близка к теплоте
- 19. Рис. Изменение концентраций реагента у поверхности катализатора при совместном влиянии химической кинетики и диффузии
- 20. откуда вычисляем экспериментально не определимую приповерхностную концентрацию При совместном влиянии внешней диффузии и химической кинетики общее
- 21. Отсюда следует два частных случая. где наблюдаемая константа скорости определяется из суммы диффузионного и химического сопротивлений
- 22. Когда взаимодействуют два реагента, уравнение обычно остается верным, так как массопередача лимитируется подводом одного из них,
- 23. С практической точки зрения внешнедиффузионная область – самая невыгодная для гетерогенной реакции. Здесь работает только внешняя
- 24. Снижение температуры и увеличение линейной скорости газа ведет к переводу процесса во внешнекинетическую или переходную область.
- 25. Передвижение вещества в порах, которое принято называть «течением», протекает по-разному, прежде всего в силу различного соотношения
- 26. Диффузия вещества А внутрь поры вызывается разностью концентраций в устье и внутри поры и описывается уравнением,
- 27. Диффузионный поток вещества А внутри поры будет поэтому постоянно убывать при движении от устья внутрь поры,
- 28. Из приведённых уравнений видно, что наблюдаемый порядок реакции по реагенту, лимитирующему внутреннюю диффузию, становится средним арифметическим
- 29. В отличие от внутрикинетической области скорость реакции во внутридиффузионной области обратно пропорциональна гидравлическому радиусу зерна катализатора,
- 30. Селективность при гетерогенно-каталитических реакциях Селективность сложных реакций при гетерогенном катализе определяется очень многими факторами, и в
- 31. Внешне- и внутрикинетическая области. При одинаковых знаменателях кинетических уравнений соответствующих простых реакций получим для системы параллельных
- 32. т. е. в отличие от гомогенных реакций селективность определяется не только соотношением констант скорости и концентраций
- 33. Внешнедиффузионная область. В этой области гетерогенного катализа скорость зависит от коэффициента массопереноса в, причем приповерхностная концентрация
- 34. Переходная от внешнедиффузионной к внешнекинетической области дает результаты, промежуточные между кинетической и внешнедиффузионной. При разных порядках
- 35. При последовательных реакциях образовавшийся промежуточный продукт должен выйти из поры в объем, но в тоже время
- 36. е е е
- 37. е е е
- 38. е е е
- 39. е е е
- 41. Скачать презентацию