Комплексные (координационные) соединения. Строение

Сентябрь 9, 2022

Главная
Химия
Комплексные (координационные) соединения. Строение

Содержание

2. [Co(NH3)6]Cl3 (ортофосфат тетрааквоуранила) K3[Fe(CN)6] K4[Fe(CN)6] [Fe(H2O)6]SO4*H2O
3. Становление «Вернеровской» координационной химии. Первые синтезы координационных соединений 1702, Diesbach, - т.н. кровяные соли K3[Fe(CN)6] и
4. Литература •Басоло Ф., Джонсон Р. Химия координационных соединений. – М.: Мир, 1966. •Гринберг А.А. Введение в
5. “соединения, существующие как в кристаллическом состоянии, так и в растворе, особенностью которых является наличие центрального атома
6. Основные понятия: 1. Центральный атом. 2. Лиганды. 3. Дентатность. 4. Координационная сфера, координационное число. 5. Классификация
7. Комплекс состоит из центрального атома (M) и расположенных вокруг него лигандов (L). Центральный атом M –
10. Номенклатура
11. Номенклатура
13. Определение по О.В. Михайлову: Комплекс – это химическое соединение, отличительной особенностью которого является наличие как минимум
17. Строение комплексов d-металлов 1. Не определяется правилами Гиллеспи. 2. В первом приближении основано на донорно-акцепторном взаимодействии
19. Электронная конфигурация центрального атома (иона)
20. Основы МВС для комплексов
21. Основы МВС для комплексов
22. Основы МВС для комплексов Электронное строение и магнитные свойства
24. Сравним! Некомплексные молекулы BeCl2, BCl3
25. Сравним! Некомплексные молекулы ССl4, XeCl4
26. Сравним! Некомплексные молекулы IF5, PF5
27. Сравним! Некомплексные молекулы SF6
28. Сравним! Некомплексные молекулы IF7 - пент. бипирамида и … OsF8 – куб (недавно полученное соединение, 2009
29. Координационные числа К.Ч. = 9 [ReH9]2−, [Nd(OH2)9]3+ Трёхшапочная тригональная призма
30. Соединения с дополнительной спецификой связи в комплексных соединениях (К.С.) Наиболее устойчивые К.С. Карбонилы Me(CO)n. Чем >
31. Кластеры в комплексах “...группы, содержащие конечное число атомов металла, которые удерживаются исключительно, в основном или ...
32. Кластеры в комплексах [Cl4Re ReCl4]2-
33. Соединения с дополнительной спецификой связи в комплексных соединениях (К.С.) Наиболее устойчивые К.С. Дополнительное π-связывание в комплексах
34. Соединения с дополнительной спецификой связи в комплексных соединениях (К.С.) Наиболее устойчивые К.С. Дополнительное π-связывание в комплексах.
35. Соединения с дополнительной спецификой связи в комплексных соединениях (К.С.) Наиболее устойчивые К.С. Соединения с заметным вкладом
36. Соединения с заметным вкладом “геометрического” фактора Краун-эфиры и комплексы этих эфиров Криптанды и криптаты Сферанды?
37. Супрамолекулярные соединения (комплексы комплексов)
39. Скачать презентацию

Слайд 2

[Co(NH3)6]Cl3
(ортофосфат тетрааквоуранила)
K3[Fe(CN)6] K4[Fe(CN)6] [Fe(H2O)6]SO4*H2O

Слайд 3

Становление «Вернеровской» координационной химии. Первые
синтезы координационных соединений
1702, Diesbach, - т.н. кровяные

соли K3[Fe(CN)6] и K4[Fe(CN)6]3–, а также “берлинская лазурь”, она же “турнбулева синь” KFe [Fe(CN)6]
1763, Lewis, K2[PtCl6]
1798 Tassaert, [Co(NH3)6]Cl3
1828, Magnus, [Pt(NH3)4][PtCl4]
Zeise, K[PtCl3(C2H4)]·H2O
1849, Playfair, Na2[Fe(CN)5(NO)]·2H2O
1858, Roussin, [Fe2S2(NO)4]2–
1869, Schützenberger, [Pt(CO)2Cl2]
1888 Mond [Ni(CO)4] (1919, Hein, - комплексы Cr(0) с C6H6)
1963-65, Vaska, [Ir(CO)Cl(P(C6H5)3)2(O2)],
Allen, Senoff, [Ru(NH3)5(N2)]2+ (!)
1984, Kubas, [ W(CO)3( P(C6H5)3)2( H2)]
2000, Seidel, Seppelt, [AuXe4]2+ – ксенон как лиганд! ( [AuXe4]2[SbF6]2 )
2004 - von Schleyer [Ti(P5)2] –, P5 – - аналог С5Н5–

Слайд 4

Литература
•Басоло Ф., Джонсон Р. Химия координационных соединений. – М.: Мир, 1966.
•Гринберг

А.А. Введение в химию координационных соединений. М. – Л.:
Химия, 1966.
•Кукушкин Ю.Н. Химия координационных соединений. – М.: Высш. шк., 1985.
•Костромина Н.А., Кумок В.Н., Скорик Н.А. Химия координационных соединений.
М.: Высш. шк., 1990.
•Скопенко В.В., Григорьева В.В. Координационная химия. Киев: Вища школа, 1987.
•Кукушкин В.Ю., Кукушкин Ю.Н. Теория и практика синтеза координационных
соединений. Л.: Наука, 1990.
•Бек М., Надьпал И. Исследование комплексообразования новейшими методами:
Пер. с англ. – М: Мир, 1989.
•Березин Б.Д. Координационные соединения порфиринов и фталоцианина. – М:
Наука, 1978.
•Бальхаузен К., Введение в теорию поля лигандов, М.: Мир, 1964.
•Берсукер И.Б., Электронное строение и свойства координационных соединений, Л.:
Химия, 1986.
•Ливер Э., Электронная спектроскопия неорганических соединений, М.: Мир, 1987,
тт.1,2.
•Свиридов Д.Т., Свиридова Р.К., Смирнов Ю.Ф., Оптические спектры ионов
переходных металлов в кристаллах, М.: Наука, 1976.
•Хартли Ф.,Беогес К., Олкок Р., Равновесия в растворах, М.: Мир, 1983.
•Третьяков Ю.Д., Мартыненко Л.И., Григорьев А.Н., Цивадзе А.Ю. Неорганическая
химия. Кн. I., II. М. Химия. 2001.
•Координационная химия редкоземельных элементов. Под ред. В.И. Спицына.М.
МГУ. 1979. 252 С.

Слайд 5

“соединения, существующие как в кристаллическом состоянии, так и в растворе, особенностью

которых является наличие центрального атома (акцептора электронов), окруженного лигандами (донорами электронов). Лиганды способны ступенчато и обратимо отщепляться от центрального иона по гетеролитическому типу. В большинстве случаев в молекулярном виде координационные соединения могут рассматриваться как состоящие из молекул, способных к самостоятельному существованию.”
(Ю.Н. Кукушкин, 1985)

Комплексные соединения это…

Слайд 6

Основные понятия:
1. Центральный атом.
2. Лиганды.
3. Дентатность.
4. Координационная сфера, координационное число.
5. Классификация

комплексов.

Слайд 7

Комплекс состоит из центрального атома (M) и расположенных вокруг него лигандов

(L).
Центральный атом M – почти всегда акцептор электронов (и часто является d-металлом в нулевой или положительной степени окисления).
Лиганд L – почти всегда донор электронов, может быть частицей любой сложности, имеющей один или более донорных атомов.
Совокупность центральных атомов М и всех лигандов L называется координационной или внутренней сферой.

[Cu(NH3)4]Cl2 [Ni(CO)4] K3[Mn(C2O4)3]

Внешняя сфера

Внутренняя (координационная) сфера

Слайд 8

Слайд 9

Слайд 10

Номенклатура

Слайд 11

Номенклатура

Слайд 12

Слайд 13

Определение по О.В. Михайлову:
Комплекс – это химическое соединение, отличительной особенностью

которого является наличие как минимум одного центрального атома (комплексообразователя), окруженного определенным образом частицами (лигандами), способными к самостоятельному существованию и равновесному отщеплению от этого комплексобразователя. Как правило, хотя бы часть связей между комплексообразователем и лигандами осуществляется по донорно-акцепторному механизму.

Слайд 14

Слайд 15

Слайд 16

Слайд 17

Строение комплексов d-металлов
1. Не определяется правилами Гиллеспи.
2. В первом приближении основано

на донорно-акцепторном взаимодействии металл – лиганд.
3. Учитывает степень окисления и электронную конфигурацию центрального атома

Слайд 18

Слайд 19

Электронная конфигурация центрального атома (иона)

Слайд 20

Основы МВС для комплексов

Слайд 21

Основы МВС для комплексов

Слайд 22

Основы МВС для комплексов
Электронное строение и магнитные свойства

Слайд 23

Слайд 24

Сравним! Некомплексные молекулы BeCl2, BCl3

Слайд 25

Сравним! Некомплексные молекулы ССl4, XeCl4

Слайд 26

Сравним! Некомплексные молекулы IF5, PF5

Слайд 27

Сравним! Некомплексные молекулы SF6

Слайд 28

Сравним! Некомплексные молекулы IF7 - пент. бипирамида и …
OsF8 – куб

(недавно полученное соединение, 2009 г).

Слайд 29

Координационные числа
К.Ч. = 9
[ReH9]2−,
[Nd(OH2)9]3+
Трёхшапочная тригональная призма

Слайд 30

Соединения с дополнительной спецификой связи в комплексных соединениях (К.С.) Наиболее устойчивые

К.С.

Карбонилы Me(CO)n. Чем > электронов, тем > ковалентность (молекулы NaF, MgF2, AlF3, … SF6 и т.д.)? Всегда ли это так?

Fe0

Fe* (в эл.-маг. поле)

Fe(CO)5

:C O

Ni0

Ni* (в эл.-маг. поле)

Ni(CO)4

:C O

Слайд 31

Кластеры в комплексах
“...группы, содержащие конечное число атомов металла, которые удерживаются

исключительно, в основном или ... в значительной степени, связями, образованными непосредственно между атомами металла”.

Co2(CO)8

Co2(CO)8, связь Co-Co по обменному (!) механизму

Слайд 32

Кластеры в комплексах
[Cl4Re ReCl4]2-

Слайд 33

Соединения с дополнительной спецификой связи в комплексных соединениях (К.С.) Наиболее устойчивые

К.С.

Дополнительное π-связывание в комплексах

Слайд 34

Соединения с дополнительной спецификой связи в комплексных соединениях (К.С.) Наиболее устойчивые

К.С.

Дополнительное π-связывание в комплексах. “Цены”

Ферроцен, [(C5H5)2Fe]

Торио- и урано- цены

Слайд 35

Соединения с дополнительной спецификой связи в комплексных соединениях (К.С.)
Наиболее устойчивые К.С.
Соединения

с заметным вкладом “геометрического” фактора

Лиганды с дентатностью больше двух в ряде случаев способны образовывать хелатные комплексы (хелос — клешня) — комплексы, где центральный атом включен в один или более циклов с молекулой лиганда.

ЭДТА и ее комплекс

Глицератный комплекс меди (2+)

Слайд 36

Соединения с заметным вкладом “геометрического” фактора
Краун-эфиры и комплексы этих эфиров
Криптанды

и криптаты

Сферанды?

Слайд 37

Комплексные (координационные) соединения. Строение

Содержание

[Co(NH3)6]Cl3(ортофосфат тетрааквоуранила)K3[Fe(CN)6] K4[Fe(CN)6] [Fe(H2O)6]SO4*H2O

Становление «Вернеровской» координационной химии. Первыесинтезы координационных соединений1702, Diesbach, - т.н. кровяные

Литература•Басоло Ф., Джонсон Р. Химия координационных соединений. – М.: Мир, 1966.•Гринберг

“соединения, существующие как в кристаллическом состоянии, так и в растворе, особенностью

Основные понятия:1. Центральный атом.2. Лиганды.3. Дентатность.4. Координационная сфера, координационное число.5. Классификация

Комплекс состоит из центрального атома (M) и расположенных вокруг него лигандов

Номенклатура

Номенклатура

Определение по О.В. Михайлову: Комплекс – это химическое соединение, отличительной особенностью

Строение комплексов d-металлов1. Не определяется правилами Гиллеспи.2. В первом приближении основано

Электронная конфигурация центрального атома (иона)

Основы МВС для комплексов

Основы МВС для комплексов

Основы МВС для комплексовЭлектронное строение и магнитные свойства

Сравним! Некомплексные молекулы BeCl2, BCl3

Сравним! Некомплексные молекулы ССl4, XeCl4

Сравним! Некомплексные молекулы IF5, PF5

Сравним! Некомплексные молекулы SF6

Сравним! Некомплексные молекулы IF7 - пент. бипирамида и …OsF8 – куб

Координационные числаК.Ч. = 9[ReH9]2−,[Nd(OH2)9]3+Трёхшапочная тригональная призма

Соединения с дополнительной спецификой связи в комплексных соединениях (К.С.) Наиболее устойчивые

Кластеры в комплексах “...группы, содержащие конечное число атомов металла, которые удерживаются

Кластеры в комплексах [Cl4Re ReCl4]2-

Соединения с дополнительной спецификой связи в комплексных соединениях (К.С.) Наиболее устойчивые

Соединения с дополнительной спецификой связи в комплексных соединениях (К.С.) Наиболее устойчивые

Соединения с дополнительной спецификой связи в комплексных соединениях (К.С.)Наиболее устойчивые К.С.Соединения

Соединения с заметным вкладом “геометрического” фактора Краун-эфиры и комплексы этих эфировКриптанды

Супрамолекулярные соединения (комплексы комплексов)

Похожие презентации

[Co(NH3)6]Cl3
(ортофосфат тетрааквоуранила)
K3[Fe(CN)6] K4[Fe(CN)6] [Fe(H2O)6]SO4*H2O

Становление «Вернеровской» координационной химии. Первые
синтезы координационных соединений
1702, Diesbach, - т.н. кровяные

Литература
•Басоло Ф., Джонсон Р. Химия координационных соединений. – М.: Мир, 1966.
•Гринберг

Основные понятия:
1. Центральный атом.
2. Лиганды.
3. Дентатность.
4. Координационная сфера, координационное число.
5. Классификация

Определение по О.В. Михайлову:
Комплекс – это химическое соединение, отличительной особенностью

Строение комплексов d-металлов
1. Не определяется правилами Гиллеспи.
2. В первом приближении основано

Основы МВС для комплексов
Электронное строение и магнитные свойства

Сравним! Некомплексные молекулы IF7 - пент. бипирамида и …
OsF8 – куб

Координационные числа
К.Ч. = 9
[ReH9]2−,
[Nd(OH2)9]3+
Трёхшапочная тригональная призма

Кластеры в комплексах
“...группы, содержащие конечное число атомов металла, которые удерживаются

Кластеры в комплексах
[Cl4Re ReCl4]2-

Соединения с дополнительной спецификой связи в комплексных соединениях (К.С.)
Наиболее устойчивые К.С.
Соединения

Соединения с заметным вкладом “геометрического” фактора
Краун-эфиры и комплексы этих эфиров
Криптанды