Лекция 8. Стационарная кинетика (продолжение). Сложные ферментативные реакции

Слайд 2

Ингибирование ферментативных реакций Конкурентное ингибирование (один активный центр) а) Схема процесса

Ингибирование ферментативных реакций

Конкурентное ингибирование (один активный центр)
а) Схема процесса и

отдельные реакции
б) уравнения стационарной кинетики
в) уравнение скорости и его решение
Неконкурентное ингибирование
а) Схема процесса и отдельные реакции
б) уравнения стационарной кинетики
в) уравнение скорости и его решение
Слайд 3

Конкурентное ингибирование Реакции: 1) M + S ↔ X1 → M

Конкурентное ингибирование

Реакции: 1) M + S ↔ X1 → M +

P
2) M + I ↔ X2
Уравнения стационарной кинетики
d[M]/dt = -(k1[S]+k3[I])[M] + (k-1+k2)[X1] + k-3[X2] = 0
d[X1]/dt = k1[S][M] – (k-1+k2)[X1] = 0
d[X2]/dt = k3[I][M] – k-3[X2] = 0
[M]0 = [M] + [X1] + [X2]
Уравнение скорости:
v = -d[S]/dt = k2[X1] = d[P]/dt
Решение: [X1] = k1[S][M]/(k-1+k2); [X2] = k3[I][M]/k-3; [M]0 = {1 + k1[S]/(k-1+k2) + k3[I]/k-3}[M]
v = k2k1[S][M]/(k-1+k2) = k2[S][M]0/(KM+[S]+KMKI[I])
где KI = k3/k-3; Vm = k2[M]0
Слайд 4

Реакции: 1) M + S ↔ X1 → M + P

Реакции: 1) M + S ↔ X1 → M + P

2) X1+ I ↔ X2
Уравнения стационарной кинетики
d[M]/dt = -k1[S][M] + (k-1+k2)[X1] + k-3[X2] = 0
d[X1]/dt = k1[S][M] – (k-1+k2+k3[I])[X1] + k-3[X2]= 0
d[X2]/dt = k3[I][X1] – k-3[X2] = 0
[M]0 = [M] + [X1] + [X2]
Уравнение скорости:
v = -d[S]/dt = k2[X1] = d[P]/dt
Решение:
[X1] = k1[S][M]/(k-1+k2); [X2] = k1[S]k3[I][M]/k-3(k-1+k2);
[M]0 = {1 + k1[S]/(k-1+k2) + k1[S]k3[I]/k-3(k-1+k2)}[M]
v = k2k1[S][M]/(k-1+k2) = k2[S][M]0/(KM+[S]+KI[I][S])
где KI = k3/k-3; Vm = k2[M]0/(1 + KI[I])

Неконкурентное ингибирование

Слайд 5

Учет влияния рН на скорость ферментативной реакции Схема реакции Уравнение стационарной

Учет влияния рН на скорость ферментативной реакции

Схема реакции
Уравнение стационарной кинетики
Учет

равновесного протонирования
Уравнение скорости и его решение
Слайд 6

Учет кооперативности ферментативной реакции Признак кооперативности - изгибы или наличие максимумов

Учет кооперативности ферментативной реакции

Признак кооперативности - изгибы или наличие максимумов зависимости

скорости от концентрации субстрата
Условия и обозначения: фермент с двумя тождественными взаимодействующими активными центрами
Схема процесса и отдельные реакции
Уравнения стационарной кинетики
Уравнение скорости и его решение
Анализ решения: условия появления максимума, точек перегиба