Макрокинетика гетерогенно-каталитических процессов

Содержание

Слайд 2

Рис.1

Рис.1

Слайд 3

Поскольку одно из центральных мест в гетерогенно-каталити-ческих реакциях занимает хемосорбция на

Поскольку одно из центральных мест в гетерогенно-каталити-ческих реакциях занимает хемосорбция на

поверхности катализатора, то сама химическая реакция (стадия 4) не может рассматриваться отдельно от стадий 3 и 5.
Эти три стадии определяют микрокинетику реакции.
В случае, когда на скорость процесса вцелом значительное влияние оказывают стадии массопереноса (1,2,6,7), то говорят о макрокинетике.
Измеряемая скорость реакции, называемая  эффективной (или наблюдаемой), определяется скоростью наиболее медленной - лимитирующей, стадией процесса.
Эффективная скорость реакции зависит от множества факторов: природа реагентов, плотность катализатора, пористая структура катализатора, скорость прохождения молекул сквозь поверхностный диффузный слой и т.д.
Слайд 4

Соответственно различают три области (режима) протекания процесса а) Процесс протекает во

Соответственно различают три области (режима) протекания процесса
а) Процесс протекает во внешне-диффузионной

области (под внешне-диффузионным контролем) если лимимтирующей стадией является внешняя диффузия (стадии 1 и 7, Рис. 1.), т.е. скорость этой стадии значительно медленнее скорости химимческой реакции и внутрипоровой диффузии;
б) Процесс протекает во внутри-диффузионной области (под внутри-диффузионным контролем) когда лимимтирующей стадией является диффузия в порах (стадии 2 и 6, Рис. 1.), т.е. скорость этой стадии значительно медленнее скорости химической реакции и внешней диффузии;
в) Процесс протекает в кинетической области (под кинетическим контролем) в том случае, когда лимитирующей стадией является химическая реакция (стадии 3,4,5, Рис. 1.), т.е. все транспортные стадии протекают значительно быстрее химической.
Слайд 5

В зависимости от соотношения скоростей химических и транспортных (определяемых массопереносом) стадий

В зависимости от соотношения скоростей химических и транспортных (определяемых массопереносом) стадий можно выделить

несколько частных случаев распределения концентраций реагентов по глубине проникновения в поры катализатора (Рис.2).
Слайд 6

Если процесс лимитируется внешней диффузией (внешне-диффузионная область (Рис. 2.а), то молекулы

Если процесс лимитируется внешней диффузией (внешне-диффузионная область (Рис. 2.а), то молекулы

реагентов, преодолев приповерхностный диффузионный слой и достигнув наружной поверхности катализатора, практически мгновенно (по сравнению со скоростью внешней диффузии) вступают в химическую реакцию. Поэтому уже на внешней поверхности зерна катализатора концентрация реагентов практически равна нулю. Таким образом, потенциальные возможности катализатора используются в очень низкой степени, так как полезно работает только наружная поверхность катализатора, а каталитические центры внутренней поверхности пор (составляющие основную долю поверхности пористых материалов) остаются не задействованными.
Слайд 7

При лимитировании процесса внутренней диффузией (Рис. 2.б) молекулы реагентов быстро преодолевают

При лимитировании процесса внутренней диффузией (Рис. 2.б) молекулы реагентов быстро преодолевают

приповерхностный диффузионный слой, поэтому концентрация их у поверхности катализатора близка к их концентрации в газовой фазе. Далее реагенты медленно диффундируют в глубь пор вступая в быструю химическую реакцию. Поэтому концентрация их быстро снижается по глубине поры. В зависимости от соотношения скоростей внутрипоровой диффузии и химической реакции получаются профили концентраций различной крутизны. Чем медленнее диффузия, тем менее эффективно используется поверхность катализатора.
Слайд 8

При кинетической области протекания процесса (Рис. 2.в) реагенты быстро диффундируют через

При кинетической области протекания процесса (Рис. 2.в) реагенты быстро диффундируют через

внешний слой и по длине пор. Концентрация реагентов практически постоянна по всему объему пор и все каталитические центры поверхности катализатора вовлечены в процесс.
Слайд 9

Макрокинетика гетерогенно-каталитических процессов В промышленных реакторах перенос вещества оказывает значительное влияние

Макрокинетика гетерогенно-каталитических процессов В промышленных реакторах перенос вещества оказывает значительное влияние на

кинетику и селективность процесса- макрокинетика.
Слайд 10

Признаками протекания реакции во внешней диффузионной области являются Признаки протекания процесса

Признаками протекания реакции во внешней диффузионной области являются

Признаки протекания процесса

во внешнедиффузионной области:
сильное влияние скорости потока или интенсивности перемешивания на скорость процесса;
слабое влияние температуры на скорость процесса.
Признаки протекания процесса во внутридиффузионной области:
сильная зависимость скорости процесса от диаметра частиц твёрдого материала;
незначительное влияние температуры на скорость процесса.
Слайд 11

Если реакция протекает в кинетической области, то ее скорость не зависит

Если реакция протекает в кинетической области, то ее скорость не зависит

от интенсивности перемешивания реакционной смеси, скорости потока газа через слой катализатора, размера гранул катализатора, его пористости. В области низких температур реакция как правило протекает в кинетической области.
Слайд 12

Слайд 13