Содержание
- 2. Система комплексообразователь–лиганды называется внутренней координационной сферой, обычно отделяемой квадратными скобками от внешней координационной сферы: K4[Fe(CN)6], [Cr(NH3)6]Cl3,
- 3. Комплексообразователь Образование комплексного иона или нейтрального комплекса можно представить себе в виде обратимой реакции общего типа:
- 4. Константы равновесия Ступенчатые и общие константы образования (устойчивости) и нестойкости комплексных ионов соотносятся друг с другом
- 5. Hg2+ + Cl− = [HgCl]+; K1 = 1,85 . 105 [HgCl]+ + Cl− = [HgCl2]; K2
- 6. Как правило, ступенчатые константы устойчивости уменьшаются по мере возрастания числа лигандов. Основные причины: -возрастание пространственных затруднений
- 8. Основные методы, описывающие химическую связь в комплексных соединениях: -МВС -ТКП -ММО
- 9. Метод валентных связей Положения метода МВС: 1) Связь между КО и лигандами образуется по донорно-акцепторному механизму,
- 10. Геометрическое строение и тип гибридизации комплексных ионов:
- 11. 3) Заполнение электронными парами лигандов орбиталей комплексообразователя возможно по 2м вариантам: а) Заполнение пустых орбиталей комплексообразователя
- 12. Вариант выбирается по сравнению двух энергий: Е связи - выигрыш энергии за счет образования связи Е
- 13. Спектрохимический ряд лигандов I– лиганды слабого поля (работает правило Хунда) NH3 лиганды сильного поля (правило Хунда
- 14. Например, [Co(NH3)4CO3]NO3
- 15. 4) Магнитные свойства комплексных ионов: а) отсутствие неспаренных электронов характеризует диамагнитные свойства комплексного иона б) наличие
- 16. [NiBr4]2− Niº [Ar]3d84s24p0 Ni2+ [Ar]3d84s0 4p0 Br– - лиганд слабого поля
- 17. [Ni(CN)4]2− CN– - лиганд сильного поля
- 18. [Ni(CN)5] 3– образуется в условиях избытка лиганда. Устойчивый диамагнитный комплекс имеет форму квадратной пирамиды.
- 19. [Niº(CO)4]
- 20. Дативная связь: а) донорно – акцепторная связь, где донор – комплексообразователь акцептор – лиганд (разрыхляющие МО
- 21. МВС не дает ответа на вопрос, какой вид комплекса образуется в каждом конкретном случае, так как
- 22. Теория кристаллического поля (ТКП) ТКП пришла на смену теории валентных связей в 40-х годах XX столетия.
- 23. Рассмотрим наиболее распространенные комплексы – октаэдрические и тетраэдрические.
- 25. В центре октаэдра находится атом-КО с электронами на d-атомных орбиталях, а в его вершинах – L
- 26. Таким образом, пятикратно вырожденные d-АО КО, попадая в октаэдрическое поле лигандов, подвергаются расщеплению на две группы
- 28. Разность энергий двух новых подуровней dε и dγ получила название параметра расщепления Δ0, показывающего выигрыш энергии:
- 29. Для сохранения общей энергии должно выполняться равенство: 4(Е2 – Е0) = 6(Е0 – Е1), где 4
- 30. Энергия стабилизации кристаллическим полем ЭСКП – выигрыш энергии за счет заполнения низких по энергии d-уровней относительно
- 31. Изучение параметра расщепления, как правило, основано на спектроскопических исследованиях. Параметр расщепления зависит от: типа лиганда Чем
- 32. 2) степени окисления и природы КО. В комплексах, включающих КО одного и того же периода и
- 33. 3) заряда ядра атома – КО При увеличении заряда ядра КО Δ0 тоже растет. [Co(NH3)6]3+,- 22900
- 34. При этом независимо от значения параметра расщепления первые три электрона занимают квантовые ячейки dε-подуровня:
- 37. При восьмиэлектронной конфигурации и далее различия в строении между комплексами с L слабого и сильного поля
- 38. Рассмотрим электронное строение октаэдрических комплексных ионов [Co(NH3)6]3+ и [CoF6]3− : Co0 [Ar]3d74s2 Co3+ [Ar]3d64s0 F− –
- 40. Цветность комплексных соединений Многие КС в кристаллическом состоянии и водном растворе отличаются яркой окраской. ТКП позволяет
- 41. Если через раствор (кристалл) вещества пропускать свет видимой части спектра (410 -720 нм), то возможны три
- 42. Таким образом, цвет раствора или кристаллов определяется частотой полос поглощения видимого света:
- 43. Длины волн полос поглощения комплексов λ в кристаллическом состоянии или в растворе, обусловленные переходом электронов с
- 44. Например, при пропускании света через водный раствор, содержащий ионы [Ti(H2O)6]3+, обнаруживается полоса поглощения света в желто-зеленой
- 45. Если комплексообразователь имеет электронную конфигурацию d0 или d10, то переходы электронов с dε- на dγ-подуровень или
- 46. В отличие от МВС, ТКП, основываясь на электронной конфигурации центрального атома, положении лигандов в спектрохимическом ряду
- 47. Уже с середины 50-х годов упрощенная ТКП поля была заменена усовершенствованной теорией поля лигандов, учитывающей ковалентный
- 48. Для комплекса волновая функция молекулярной орбитали ψмо представляет собой линейную комбинацию, состоящую из волновых функций орбитали
- 49. Схемы МО октаэдрических комплексов: высокоспинового [FeF6]4– (a) и низкоспинового [Fe(CN)6]4– (б).
- 50. Шесть σ-орбиталей L объединяются в 6 групповых орбиталей, каждая из которых может перекрываться только с одной
- 51. В отличие от ТКП здесь более обоснована стабильность комплексного иона, определяющаяся, главным образом, энергией образования 6
- 53. Скачать презентацию