ДИЕНЫ

Алкадиены

Непредельные соединения, содержащие в молекуле две двойные связи, называются диеновыми углеводородами

Алкадиены

Строение и классификация

кумулированный
пропадиен
(аллен)

сопряженный
бутадиен-1,3
(дивинил)

изолированный
пентадиен-1,4

Алкадиены

Номенклатура и изомерия

пентадиен-1,3

2-метилбутадиен
(изопрен)

Алкадиены

Строение и классификация

Наибольшего внимания заслуживают углеводороды с сопряженными двойными связями,

Алкадиены

Строение и классификация

Теплоты гидрирования алкенов и диенов

Сопряженный диен более устойчив,

Алкадиены

Строение и классификация

Выигрыш энергии (15 кДж/моль) называется энергией сопряжения

Алкадиены

Строение и классификация

Электроны обеих π-связей активно взаимодействую друг с другом.

Алкадиены

Строение и классификация

Сопряжение — это образование единого электронного облака в

Алкадиены

Строение и классификация

Делокализация электронной плотности — это ее распределение по

Алкадиены

бутадиен-1,3

Алкадиены

пентадиен-1,4

Алкадиены

Строение и классификация

Алкадиены

Строение и классификация

Зависимость порядка связи углерод-углерод от ее длины:
1

Алкадиены

Строение и классификация

Теория резонанса описывает сопряжение двойных связей в молекуле

Алкадиены

Строение и классификация

Увеличение π-характера С2 – С3-связи приводит к тому,

Алкадиены

Химические свойства

Реакции присоединения AdE

Для сопряжения диенов характерны реакции электрофильного присоединения галогенов,

Алкадиены

Реакции присоединения AdE

Алкадиены

Реакции присоединения AdE

Первая стадия - присоединение протона - протекает с образованием

Алкадиены

Реакции присоединения AdE

В аллильном карбокатионе положительно заряженный углерод находиться в α-положении

Алкадиены

Реакции присоединения AdE

Ни одна из граничных структур с локализованными зарядами (I

Алкадиены

Реакции присоединения AdE

Алкадиены

Реакции присоединения AdE

Ряд устойчивости карбокатионов

Алкадиены

Реакции присоединения AdE

Вторая стадия - присоединение аниона брома к любому из

Алкадиены

Реакции присоединения AdE

1,2- и 1,4-Присоединение. Кинетический контроль,
термодинамический контроль.

Алкадиены

Реакции присоединения AdE

при -80 °С образуется кинетически контролируемый продукт реакции

Алкадиены

Реакции присоединения AdE

при 40 °С образуется термодинамически контролируемый продукт реакции

Термодинамически контролируемый

Алкадиены

Е,
кДж/моль

Алкадиены

Химические свойства

Диеновые синтезы (реакция Дильса-Альдера)

диенофилы

Алкадиены

Химические свойства

Диеновые синтезы (реакция Дильса-Альдера)

1928 г.

Отто Дильс
1876-1954

Kurt Alder
1902-1958

Нобелевская премия
по химии

Алкадиены

Диеновые синтезы (реакция Дильса-Альдера)

Алкадиены

Диеновые синтезы (реакция Дильса-Альдера)

Алкадиены

Химические свойства

Диеновые синтезы (реакция Дильса-Альдера)

Алкадиены

Диеновые синтезы (реакция Дильса-Альдера)

Реакционная способность диенофилов

Алкадиены

Химические свойства

Реакции полимеризации

Полимеризация диенов с сопряженными двойными связями легко проходит как

Алкадиены

Химические свойства

Реакции полимеризации

Алкадиены

Реакции полимеризации

Полимеризация сопряженных диенов приводит к высокомолекулярным соединениям – каучукам. Полимеризация

Алкадиены

Реакции полимеризации

Алкадиены

Каучуки

В 1926-1928 гг. в СССР С.В.Лебедевым был разработан промышленный метод получения

Алкадиены

Номенклатура и изомерия

ЛЕБЕДЕВ Сергей Васильевич
(25.VII.1874 - 2.V.1934)

Алкадиены

Каучуки

НК и СКИ

катализатор Циглера-Натта

Алкадиены

Каучуки

Гуттаперча

Алкадиены

Каучуконосы

ГЕВЕЯ БРАЗИЛЬСКАЯ (Hevea brasiliensis) Содержание каучука в млечном соке у этого

Алкадиены

Каучуконосы

ГЕВЕЯ БРАЗИЛЬСКАЯ
(Hevea brasiliensis)

Алкадиены

Каучуконосы

Алкадиены

Каучуконосы

Добытчик каучука, коагулирующий собранный латекс, сначала собирая его на палку, а

Алкадиены

Каучуконосы

Одуванчик кок-сагыз (Taraxacum kok-saghyz Rodin) открыт в 1931 г. Распространен в

Алкадиены

Каучуконосы

Кок-сагыз

Алкадиены

Каучуки

Хлоропреновый каучук

Бутадиен-стирольный каучук

Алкадиены

(Гудьир, 1839 г.)

Алкадиены

Гудьир
Чарльз Нельсон
1800 — 1860

Алкадиены

Окисление сопряженных диенов

В зависимости от используемого окислителя и условий реакции

Алкадиены

Окисление сопряженных диенов

2-Оксопропионовый
альдегид

Метаналь

Алкадиены

Озонолиз полимеров

Алкадиены

Методы получения диенов

Дегидрирование алканов и алкенов

Алкадиены

Методы получения диенов

Получение дивинила по методу С.В.Лебедева

Первым промышленным методом получения дивинила

Алкадиены

Методы получения диенов

Дегидратация гликолей (Реппе)