Колебательная спектроскопия

Содержание

Слайд 2

История открытия 1800 г. - У. Гершель при разложении солнечного света

История открытия

1800 г. - У. Гершель при разложении солнечного света на

спектр и определении температуры каждого из участков спектра обнаружил повышение температуры за «красным» краем спектра
Слайд 3

Слайд 4

Гармонические колебания

Гармонические колебания

 

 

Слайд 5

Полная колебательная энергия

Полная колебательная энергия

 

Слайд 6

ИК поглощение Для проявления поглощения ИК излучения веществом необходимо наличие дипольного

ИК поглощение

Для проявления поглощения ИК излучения веществом необходимо наличие дипольного момента

N

N

Частота

излучения должна быть идентична частоте колебания
Дипольный момент молекулы должен меняться в течение колебания
Направление дипольного момента должно совпадать с направлением электромагнитной волны
Слайд 7

ИК- спектроскопия

ИК- спектроскопия

Слайд 8

ИК- спектроскопия Максимальное поглощение Поглощение имеется Поглощение отсутствует

ИК- спектроскопия

Максимальное
поглощение

Поглощение имеется

Поглощение
отсутствует

Слайд 9

Взаимодействие излучения с веществом Валентные и деформационные колебания

Взаимодействие излучения с веществом

Валентные и деформационные колебания

Слайд 10

ИК- спектроскопия Частоты валентных колебаний значительно выше, чем деформационных

ИК- спектроскопия

Частоты валентных колебаний значительно выше, чем деформационных

Слайд 11

Слайд 12

Слайд 13

Слайд 14

Слайд 15

ИК-спектр а) полоса поглощения; б) расщепление основной полосы; в) плечо на

ИК-спектр

а) полоса поглощения; б) расщепление основной полосы; в) плечо на основной

полосе; г) интервал поглощения (ширина полосы); д) максимум полосы

Области ИК-спектра: 1 – далекая, 2 - средняя, 2а - «отпечатков пальцев», 2б – внутримолекулярных взаимодействий, 2в – характеристических полос, 3 - ближняя

Слайд 16

Область 700 – 1500 см-1 – для различия молекул, имеющих одинаковую

Область 700 – 1500 см-1 – для различия молекул, имеющих одинаковую

функциональную группу Пример: ацетон и бутанон
Слайд 17

Идентификация структурных изомеров: а) гексан; б) изогексан

Идентификация структурных изомеров: а) гексан; б) изогексан

Слайд 18

Характеристические полосы органических соединений (колебания основных функциональных групп)

Характеристические полосы органических соединений (колебания основных функциональных групп)

Слайд 19

Слайд 20

Слайд 21

 

Слайд 22

Слайд 23

Слайд 24

наиболее интенсивные полосы присущи неполярным молекулам с ковалентными связями (H2, O2, Cl2)

наиболее интенсивные полосы присущи неполярным молекулам с ковалентными связями (H2, O2,

Cl2)
Слайд 25

Слайд 26

Слайд 27

Колебательная спектроскопия ИК- и КР- спектроскопии дают полный набор колебательных частот

Колебательная спектроскопия

ИК- и КР- спектроскопии дают полный набор колебательных частот
Взаимно дополняют

друг друга
Для изучения водных растворов – КР-спектроскопия, так как вода интенсивно поглощает ИК-излучение, комбинационное рассеяние воды – весьма слабое
Слайд 28

ИК Фурье- спектроскопия Достоинства ИК Фурье спектроскопии: Спектр регистрируется сразу во

ИК Фурье- спектроскопия

Достоинства ИК Фурье спектроскопии:
Спектр регистрируется сразу во всем спектральном

диапазоне
Регистрируется вся энергия, прошедшая через образец
Слайд 29

ИК Фурье- спектроскопия Интерферометр Майкельсона: зеркало делит пучок излучения на две

ИК Фурье- спектроскопия

Интерферометр Майкельсона: зеркало делит пучок излучения на две части,

одна из которых отражается от неподвижного зеркала, а вторая — от подвижного . Оба отражённых пучка - светоделительное зеркало, объединяются и направляются на детектор (фотоприёмник). Результат - интерферограмма. Для монохроматического света – косинусоиды, для полихроматического света -более сложная форма и содержит всю спектральную информацию. Преобразование Фурье – ИК-сп
Слайд 30

Пробоподготовка Жидкости: в виде тонких плёнок, расположенных между стёклами из материалов,

Пробоподготовка

Жидкости:
в виде тонких плёнок, расположенных между стёклами из материалов, пропускающих ИК-излучение
Для

органических веществ – KBr
Для водных растворов – ZnSe, CaF2
Твёрдые вещества:
измельчение в мелкий порошок и диспергирование в матрице
200-300 мг KBr смешивают с 1-2 мг образца, растирается и прессуется ручным гидравлическим прессом в таблетку.
Перед использованием KBr можно прогревать до 40 °С для того, чтобы на нём не конденсировалась вода, которая даже в минимальном количестве проявляется в спектре в виде полос при 3450 и 1640 см−1
KBr не поглощает в области выше 400 см−1
Слайд 31

Методы регистрации ИК спектров: Пропускание – газообразные, жидкие и твердые вещества

Методы регистрации ИК спектров:
Пропускание – газообразные, жидкие и твердые вещества
Нарушение полного

внутреннего отражения (ATR) – жидкие и твердые вещества, гели, пасты, суспензии
Диффузное отражение – порошки
Отражение от поверхности – пленки, покрытия
Слайд 32

Нарушенное полное внутреннее отражение (ATR) Метод основан на отражении пучка на

Нарушенное полное внутреннее отражение (ATR)

Метод основан на отражении пучка на границе

раздела двух фаз. Излучение на небольшую глубину проникает в фазу образца, где частично поглощается. Явление повторяется, в результате получается некое подобие спектра поглощения
Слайд 33