Термодинамика. Лекция № 12

Содержание

Слайд 2

163 ВОПРОСЫ 34. Термодинамика. Основное уравнение молекулярно-кинетической теории. 35. Первое начало

163

ВОПРОСЫ 34. Термодинамика. Основное уравнение молекулярно-кинетической теории. 35. Первое начало термодинамики и

его применение к изопроцессам. Уравнение Пуссона. Работа в политропическом процессе. 36. Статистическая система и статистический ансамбль. Статистический вес.
Слайд 3

163 Вопрос № 34. Термодинамика. Основное уравнение молекулярно-кинетической теории. Термодинамическая температура.

163

Вопрос № 34. Термодинамика. Основное уравнение молекулярно-кинетической теории. Термодинамическая температура.

Слайд 4

163 Предварительные сведения Статистическая физика – раздел физики, посвящённый изучению свойств

163

Предварительные сведения Статистическая физика – раздел физики, посвящённый изучению свойств макроскопических тел,

исходя из свойств образующих тело частиц и взаимодействий между ними.
Слайд 5

163 Термодинамика изучает свойства макроскопических тел и протекающие в них процессы,

163

Термодинамика изучает свойства макроскопических тел и протекающие в них процессы, не

вдаваясь в микроскопическую природу тел. Макроскопическое тело – тело, состоящее из большого числа частиц.
Слайд 6

163 Статистическая система – система из большого числа частиц. Статистический ансамбль

163

Статистическая система – система из большого числа частиц. Статистический ансамбль – система

из большого числа статистических систем с одинаковыми макропараметрами.
Слайд 7

163 Элементы термодинамики Термодинамическая система – совокупность макроскопических тел, которые могут

163

Элементы термодинамики Термодинамическая система – совокупность макроскопических тел, которые могут обмениваться энергией

между собой и с внешней средой. Здесь не описывают систему через каждую частицу, а характеризуют её через параметры состояния: температуру, давление, объём, плотность, массу и т.д.
Слайд 8

163 Если система не обменивается энергией с внешней средой, то она

163

Если система не обменивается энергией с внешней средой, то она называется

замкнутой или изолированной. Неравновесное состояние – состояние, в котором хотя бы один из параметров не имеет определённого значения. Тепловое равновесие – равенство температур всех частей системы.
Слайд 9

163 Равновесное состояние – состояние в котором все параметры состояния имеют

163

Равновесное состояние – состояние в котором все параметры состояния имеют определённые

значения, не изменяющиеся с течением времени. Термодинамический процесс – переход системы из одного состояния в другое. Квазистатический процесс – бесконечно медленный процесс, состоящий из последовательности равновесных состояний.
Слайд 10

163 Физические величины: Количество вещества (ν) – число молей; Моль -

163

Физические величины: Количество вещества (ν) – число молей; Моль - количество вещества, содержащее

число Авогадро частиц (NA = 6,02213 · 1023 моль–1); Объём (V, м3); Давление (p, Па); Температура (T, Кельвин).
Слайд 11

163 Статистическая физика описывает каждую частицу для описания всей системы, если

163

Статистическая физика описывает каждую частицу для описания всей системы, если частиц

N, то получим N * (3коорд + 3скор + 3вращ) уравнений. Например, в 1 см3 воздуха при t = 20°С и атмосферном давлении содержится порядка 3 * 1019 молекул. Следовательно, для описания этой системы необходимо 27 * 1019 уравнений.
Слайд 12

163 Термодинамика же оперирует средними значениями, которые выражаются в параметрах состояния:

163

Термодинамика же оперирует средними значениями, которые выражаются в параметрах состояния: объём

(V, м3), давление (p, Па), температура (T, К). При огромном числе частиц не будет заметной разница для каких-либо частиц в скорости или расположении.
Слайд 13

163 Уравнение состояния – это соотношение, определяющее связь между параметрами состояния

163

Уравнение состояния – это соотношение, определяющее связь между параметрами состояния какого-либо

тела. Идеальный газ – газ, взаимодействием между молекулами которого можно пренебречь (справедливо, когда расстояния между молекулами много больше размеров самих молекул).
Слайд 14

163 Уравнение состояния идеального газа (уравнение Менделеева-Клапейрона)

163

Уравнение состояния идеального газа (уравнение Менделеева-Клапейрона)

Слайд 15

163 R = k * NА = 8,31 Дж/моль*К – универсальная

163

R = k * NА = 8,31 Дж/моль*К – универсальная газовая

постоянная, k = 1,38 * 10–23 Дж/К – постоянная Больцмана. Если использовать концентрацию (n = N/V), то можно записать уравнение состояния в следующем виде p = nkT.
Слайд 16

163 Температура – количественная характеристика внутренней энергии тела. Эта энергия не

163

Температура – количественная характеристика внутренней энергии тела. Эта энергия не относится

к механической энергии. – средне квадратичная скорость молекулы, m0 – масса молекулы.
Слайд 17

163 С учётом этого выражения можно получить основное уравнение молекулярно-кинетической теории

163

С учётом этого выражения можно получить основное уравнение молекулярно-кинетической теории

Слайд 18

163 Температуру тела определяют путём сравнения с температурой другого тела или

163

Температуру тела определяют путём сравнения с температурой другого тела или через

другие параметры, которые зависят от температуры.
Слайд 19

163 Термодинамическая температура – температура определяющая внутреннюю энергию тела. Если энергии

163

Термодинамическая температура – температура определяющая внутреннюю энергию тела. Если энергии в

молекулах нет, то и термодинамическая температура равна нулю. По термодинамической шкале или по абсолютной шкале это 0 Кельвина (0 К = – 273,15 °С).
Слайд 20

163

163

Слайд 21

163

163

Слайд 22

163 35. Первое начало термодинамики и его применение к изопроцессам. Уравнение

163

35. Первое начало термодинамики и его применение к изопроцессам. Уравнение Пуссона.

Уравнение политропы. Работа в политропическом процессе.
Слайд 23

163 Температура определяет внутреннюю энергию тела. Эта энергия слагается из кинетической

163

Температура определяет внутреннюю энергию тела. Эта энергия слагается из кинетической энергии

поступательного и вращательного движения молекул, кинетической и потенциальной энергии колебательного движения атомов в молекулах, потенциальной энергии взаимодействия между молекулами и внутримолекулярной энергии.
Слайд 24

163 Внутреннюю энергию можно изменить двумя способами: передавая телу некоторое количество

163

Внутреннюю энергию можно изменить двумя способами: передавая телу некоторое количество теплоты

dQ (теплопередача) или совершая над телом работу dA/ ΔU = dQ + dA/ или dQ = ΔU – dA/ = ΔU + dA. dA – работа тела при расширении.
Слайд 25

163 Первое начало термодинамики: количество теплоты, сообщённое систем, идёт на приращение

163

Первое начало термодинамики: количество теплоты, сообщённое систем, идёт на приращение внутренней энергии

системы и на совершение системой работы над внешними телами. dQ = ΔU + dA.
Слайд 26

163 Политропический процесс – процесс с постоянной теплоёмкостью. Политропический процесс описывается

163

Политропический процесс – процесс с постоянной теплоёмкостью. Политропический процесс описывается уравнением политропы Здесь

n – показатель политропы
Слайд 27

163 С – теплоёмкость 1 моля вещества, Сp – теплоёмкость 1

163

С – теплоёмкость 1 моля вещества, Сp – теплоёмкость 1 моля

вещества при постоянном давлении, СV – теплоёмкость 1 моля вещества при постоянном объёме. Уравнение политропы отличается от уравнение Менделеева-Клапейрона тем, что вместо трёх параметров используется только два.
Слайд 28

163

163

Слайд 29

163 Изобарический процесс – процесс при постоянном давлении. Изохорический процесс –

163

Изобарический процесс – процесс при постоянном давлении. Изохорический процесс – процесс при

постоянном объёме. Изотермический процесс – процесс при постоянной температуре. Адиабатический процесс – процесс в теплоизолированный (без теплообмена с окружающей средой).
Слайд 30

163 Работа в случае изобарического процесса: A = pΔV. В случае

163

Работа в случае изобарического процесса: A = pΔV. В случае изохорического процесса нет

изменения объёма, значит нет перемещения, значит работа будет равняться нулю: A = 0.
Слайд 31

163 Для вычисления работы в адиабатическом процессе представим зависимость давления от

163

Для вычисления работы в адиабатическом процессе представим зависимость давления от объёма

с помощью уравнения Пуассона (политропический процесс без теплообмена) p1, V1 – начальные параметры.
Слайд 32

163

163

Слайд 33

163 В случае изотермического процесса получим следующее выражение

163

В случае изотермического процесса получим следующее выражение

Слайд 34

163

163

Слайд 35

163 Вопрос № 36. Статистическая система и статистический ансамбль. Статистический вес.

163

Вопрос № 36. Статистическая система и статистический ансамбль. Статистический вес. Энтропия. Изменение энтропии идеального газа

при изопроцессах.
Слайд 36

163 Статистическая система – система из большого числа частиц. Статистический ансамбль

163

Статистическая система – система из большого числа частиц. Статистический ансамбль – система

из большого числа статистических систем с одинаковыми макропараметрами.
Слайд 37

163 Рассмотрим некоторый термодинамический процесс. Система перешла из состояния «1» в

163

Рассмотрим некоторый термодинамический процесс. Система перешла из состояния «1» в состояние

«2». Если мы имеем дело с равновесным (квазистатическим) процессом, то при изменении направления равновесного процесса система будет проходить через те же равновесные состояния. Поэтому равновесные процессы называют обратимыми.
Слайд 38

163 Необратимый процесс (неравновесный) – процесс, в котором система не может

163

Необратимый процесс (неравновесный) – процесс, в котором система не может вернуться

в исходное состояние тем же путём. p 2 1 V
Слайд 39

163 О направлении процесса не всегда возможно говорить, используя только термодинамические

163

О направлении процесса не всегда возможно говорить, используя только термодинамические параметры.

Приведём пример. Имеется изолированная система из двух частей. Температуры в частях одинаковы, но давления разные. Если части объединить, то давления будут выравниваться. В обратном направлении процесс не пойдёт, хотя теоретически это возможно.
Слайд 40

163 T1 = T2, p1 > p2. T1 = T2, p1 = p2.

163

T1 = T2, p1 > p2. T1 = T2, p1 = p2.

Слайд 41

163 Теоретически, это событие возможно, но вероятность этого события практически равна

163

Теоретически, это событие возможно, но вероятность этого события практически равна нулю.

Отсюда делаем вывод: для определения процесса в изолированной термодинамической системе (т/д), нужно дать вероятность различных состояний этой системы.
Слайд 42

163 Рассмотрим ящик с двумя отделами, в котором лежит один камень

163

Рассмотрим ящик с двумя отделами, в котором лежит один камень или

два, или три и т.д. Посчитаем количество вариантов расположения камней и вероятность осуществления конкретного расположения.
Слайд 43

163 Один камень (n = 1), 2 способа (N = 21),

163

Один камень (n = 1), 2 способа (N = 21), 2

* ½ = 1. n = 2, N = 4 = 22, ¼ + ¼ + ¼ + ¼ = 1. n = 3, N = 8 = 23, 2 * ⅛ + 6 * ⅛ = 1.
Слайд 44

163 Пять камней (n = 5), N = 32 = 25,

163

Пять камней (n = 5), N = 32 = 25, 1

= (2 + 10 + 20) * 1/32.
Слайд 45

163 На рисунках представлены все возможные микросостояния. Согласно эргодической гипотезе все

163

На рисунках представлены все возможные микросостояния. Согласно эргодической гипотезе все микросостояния

равновероятны. Однако, они относятся к разным макросостояниям. Каждое макросостояние может быть реализовано различными микросостояниями.
Слайд 46

163 Состояние термодинамической системы также может быть задано с помощью макроскопических

163

Состояние термодинамической системы также может быть задано с помощью макроскопических параметров

(T, p, V). Именно в этом случае говорят о макросостоянии. Если система находится в равновесии, то параметры будут постоянными, а макросостояние неизменяющимся.
Слайд 47

163 Но для разных макросостояний разное число микросостояний (не важно какая

163

Но для разных макросостояний разное число микросостояний (не важно какая именно

частица находится в данном месте, главное что находится), которые могут меняться, не изменяя макросостояния. Теоретически могут быть все макросостояния, но вероятность некоторых стремится к 0, а некоторых к 1.
Слайд 48

163 Число различных микросостояний, посредством которых осуществляется данное макросостояние, называется статистическим

163

Число различных микросостояний, посредством которых осуществляется данное макросостояние, называется статистическим весом

макросостояния – Ω. Для одного моля кислорода (p = 1 атм, t = 20°C)
Слайд 49

163 Как видно, число огромное. Энтропия – характеристика вероятности состояний (или

163

Как видно, число огромное. Энтропия – характеристика вероятности состояний (или характеристика

числа состояний системы): формула Больцмана. Для моля кислорода σ = 1,5 * 1025, S = 200 Дж/К.
Слайд 50

163 Энтропия – функция состояния, следовательно, её можно выразить через параметры состояния: S0 – константа.

163

Энтропия – функция состояния, следовательно, её можно выразить через параметры состояния: S0

– константа.
Слайд 51

163 Если процесс обратимый, то dS = dQ/T. Свойства энтропии 1)

163

Если процесс обратимый, то dS = dQ/T. Свойства энтропии 1) В ходе необратимого процесса

энтропия изолированной системы возрастает; 2) Энтропия изолированной системы, находящейся в равновесном состоянии, максимальна.
Слайд 52

163 Практичнее вычислять не энтропию, а её изменение. Изменение энтропии: Изобарический процесс

163

Практичнее вычислять не энтропию, а её изменение. Изменение энтропии: Изобарический процесс

Слайд 53

163 Изотермический процесс Изохорический процесс Адиабатический процесс ΔS = 0.

163

Изотермический процесс Изохорический процесс Адиабатический процесс ΔS = 0.

Слайд 54

163

163

Слайд 55

163 ЛЕКЦИЯ № 13. Теорема Карно Функции распределения

163

ЛЕКЦИЯ № 13. Теорема Карно Функции распределения

Слайд 56

163 ВОПРОСЫ 37. Второе начало термодинамики. Тепловая смерть вселенной. Третье начало

163

ВОПРОСЫ 37. Второе начало термодинамики. Тепловая смерть вселенной. Третье начало термодинамики.

Теорема Карно. 38. Функция распределения Максвелла. 39. Барометрическая формула Больцмана. Распределение Гиббса.
Слайд 57

163 37. Второе начало термодинамики. Тепловая смерть вселенной. Третье начало термодинамики.

163

37. Второе начало термодинамики. Тепловая смерть вселенной. Третье начало термодинамики. Цикл

Карно, его КПД для идеального газа. Теорема Карно.
Слайд 58

163 Элементы теории вероятности Вероятность – отношение событий с i-м исходом

163

Элементы теории вероятности Вероятность – отношение событий с i-м исходом Ni

к полному числу испытаний N, при N стремящемся к бесконечности Пример: Вероятность выпадения «6» при бросании кубика равна 1/6.
Слайд 59

163 Если события зависимы (вероятность выпадения и «1» и «6»), то

163

Если события зависимы (вероятность выпадения и «1» и «6»), то вероятности умножаются, 1/6 *

1/6. Если события независимы (вероятность выпадения или «1» или «6»), то вероятности складываются, 1/6 + 1/6.
Слайд 60

163 Эргодичность (эргодическая гипотеза) – все вероятности появления того или иного

163

Эргодичность (эргодическая гипотеза) – все вероятности появления того или иного события

равны. То есть, если бросить кубик 6000 раз, то все числа выпадут по 1000 раз.
Слайд 61

163 Однако, при бросании 6000 раз кубика, грань «6» выпадет не

163

Однако, при бросании 6000 раз кубика, грань «6» выпадет не 1000

раз. Это число будет или меньше или больше из-за флуктуаций. Флуктуации – случайные отклонения от наиболее вероятного распределения. Типичные значения флуктуаций характеризуются следующей величиной
Слайд 62

163 Если произвести 600 бросаний кубика, то число «6» выпадет раз.

163

Если произвести 600 бросаний кубика, то число «6» выпадет раз. В 1 см3

воздуха содержится 2,7·1019 молекул, значит мы там обнаружим молекул
Слайд 63

163 Очевидно, что флуктуации тем незаметнее, чем большее число испытаний

163

Очевидно, что флуктуации тем незаметнее, чем большее число испытаний

Слайд 64

163 Второе начало термодинамики – энтропия изолированной термодинамической системы может только

163

Второе начало термодинамики – энтропия изолированной термодинамической системы может только возрастать

либо по достижении максимального значения, оставаться постоянной (убывать не может). Это начало по другому называют законом возрастания энтропии.
Слайд 65

163 Если процесс обратимый, то энтропия не изменяется Если процесс необратимый,

163

Если процесс обратимый, то энтропия не изменяется Если процесс необратимый, то Эти уравнения

можно объединить (неравенство Клаузиуса)
Слайд 66

163 Исходя из законов термодинамики (второе начало термодинамики) Клаузиус пришёл к

163

Исходя из законов термодинамики (второе начало термодинамики) Клаузиус пришёл к выводу,

что рано или поздно установится равновесие. Всякие процессы прекратятся. Этот вывод известен как тепловая смерть вселенной. Но на данный момент вселенную не рассматривают как замкнутую систему, следовательно, второе начало здесь не применимо.
Слайд 67

163 Тепловая смерть вселенной не реализуема ещё по одной причине, из-за

163

Тепловая смерть вселенной не реализуема ещё по одной причине, из-за флуктуаций.

Вселенная огромна, следовательно, флуктуации принимают очень большие значения, хотя, на общем фоне они не будут заметны.
Слайд 68

163 Третье начало термодинамики (теорема Нернста) – энтропия любого тела стремится

163

Третье начало термодинамики (теорема Нернста) – энтропия любого тела стремится к

нулю при стремлении к нулю температуры (недостижимость абсолютного нуля).
Слайд 69

163 Теорема Карно – коэффициент полезного действия всех обратимых машин, работающих

163

Теорема Карно – коэффициент полезного действия всех обратимых машин, работающих в

идентичных условиях (т.е. при одной и той же температуре нагревателя и холодильника), одинаков и определяется только температурами нагревателя и холодильника.
Слайд 70

163 Цикл Карно – цикл, состоящий из двух изотермических процессов и

163

Цикл Карно – цикл, состоящий из двух изотермических процессов и двух

адиабатических процессов. Этот цикл можно назвать изоэнтропийным – это обратимый цикл, энтропия в этом цикле не изменяется.
Слайд 71

163 P T 1 Qн 2 1 2 4 3 4 3 V Qх S

163

P T
1 Qн
2 1 2
4 3 4 3
V Qх S

Слайд 72

163 На участке 1-2 рабочее тело получает энергию Qн от нагревателя

163

На участке 1-2 рабочее тело получает энергию Qн от нагревателя с

температурой T1 (Tн). На участке 2-3 тело продолжает расширяться и совершать работу. На участке 3-4 рабочее тело отдаёт часть тепла холодильнику Qх с температурой T2 (Tх). На участке 4-1 тело сжимается и переходит в исходное состояние.
Слайд 73

163 Коэффициент полезного действия (КПД) для реальной тепловой машины и для идеальной тепловой машины

163

Коэффициент полезного действия (КПД) для реальной тепловой машины и для идеальной

тепловой машины
Слайд 74

163

163

Слайд 75

163 38. Функция распределения Максвелла. Наиболее вероятная, средняя и среднеквадратичная скорости молекул.

163

38. Функция распределения Максвелла. Наиболее вероятная, средняя и среднеквадратичная скорости

молекул.
Слайд 76

163 Распределение Максвелла Распределение по составляющей скорости – плотность вероятности для

163

Распределение Максвелла Распределение по составляющей скорости – плотность вероятности для распределения частиц

по ʋx: здесь m0 – масса молекулы, k = 1,38 · 10–23 Дж/К постоянная Больцмана.
Слайд 77

163 φ(ʋx) ʋx ʋx ʋx+dʋx

163

φ(ʋx)

ʋx

ʋx ʋx+dʋx

Слайд 78

163 Функции φ(ʋx), φ(ʋy), φ(ʋz) статистически независимы, поэтому можно их считать

163

Функции φ(ʋx), φ(ʋy), φ(ʋz) статистически независимы, поэтому можно их считать равными

друг другу. Для получения распределение по вектору скорости воспользуемся формулой
Слайд 79

163 Распределение по вектору скорости

163

Распределение по вектору скорости

Слайд 80

163 Распределение по модулю скорости (распределение Максвелла)

163

Распределение по модулю скорости (распределение Максвелла)

Слайд 81

163

163

Слайд 82

163 Функция F(ʋ) – функция вероятности. Именно, F(ʋ)dʋ – есть вероятность

163

Функция F(ʋ) – функция вероятности. Именно, F(ʋ)dʋ – есть вероятность найти

молекулу со скоростью в интервале (ʋ, ʋ + dʋ). Если домножить на число молекул N, то получим число молекул, обладающих скоростью в интервале (ʋ, ʋ + dʋ). Полная вероятность
Слайд 83

163 Наивероятнейшая скорость (находится из производной функции по скорости dF(ʋ)/dʋ = 0) Средняя скорость Среднеквадратичная скорость

163

Наивероятнейшая скорость (находится из производной функции по скорости dF(ʋ)/dʋ = 0) Средняя

скорость Среднеквадратичная скорость
Слайд 84

163

163

Слайд 85

163 Вопрос № 39. Барометрическая формула Больцмана. Распределение Гиббса.

163

Вопрос № 39. Барометрическая формула Больцмана. Распределение Гиббса.

Слайд 86

163 Барометрическая формула (формула Больцмана)

163

Барометрическая формула (формула Больцмана)

Слайд 87

163 Здесь p, n – давление и концентрация на высоте h,

163

Здесь p, n – давление и концентрация на высоте h, p0,

n0 – давление и концентрация на уровне моря (h = 0), T – температура газа, g = 9,80667 м/с2 – ускорение свободного падения, M – молярная масса, R = 8,31 Дж/моль*К – универсальная газовая постоянная.
Слайд 88

163 Распределение Гиббса Для полного описания состояния термодинамического равновесия физической системы

163

Распределение Гиббса Для полного описания состояния термодинамического равновесия физической системы (любого

тела) используется распределение Гиббса, которое позволяет определить все макроскопические параметры системы, т. е. найти уравнение состояния, и флуктуации.
Слайд 89

163 В классической механике состояние системы N частиц полностью задано 6N

163

В классической механике состояние системы N частиц полностью задано 6N –

переменными (импульсами и координатами: dx,dy,dz,dpx,dpy,dpz). Значения этих переменных можно откладывать по осям абстрактной 6N-мерной системы координат. Такое пространство называют фазовым, в котором каждому состоянию системы соответствует одна точка.
Слайд 90

163 В квантовомеханическом распределении производят распределение по уровням энергии εi. Уровни

163

В квантовомеханическом распределении производят распределение по уровням энергии εi. Уровни энергии бывают

кратными (вырожденными) – если существует несколько состояний молекулы с тем же значением энергии, отличающихся друг от друга значениями других физических величин.
Слайд 91

163 Простые (невырожденные) – все значения энергии разные. Будем полагать все

163

Простые (невырожденные) – все значения энергии разные. Будем полагать все уровни невырожденными. Найдём

такое распределение частиц, которому соответствует максимальное значение статистического веса Ω и, следовательно, максимальное значение энтропии.
Слайд 92

163 Учтём также следующие условия. Постоянство количество частиц: N1 + N2

163

Учтём также следующие условия. Постоянство количество частиц: N1 + N2 + … +

Nm = N = const, Постоянство энергии: N1 ε1+ N2 ε2 + … + Nm εm = E = const, здесь Ni – число частиц в i-м состоянии, εi – энергия частиц в i-м микросостоянии.
Слайд 93

163 Пропуская вывод, запишем данное распределение частиц по энергиям Это распределение

163

Пропуская вывод, запишем данное распределение частиц по энергиям Это распределение Максвелла-Больцмана или каноническое

распределение Гиббса. Здесь N0 – число частиц в микросостоянии где ε = 0, – среднее число частиц в состоянии с энергией εi.
Слайд 94

163 Функции распределения Ферми-Дирака и Бозе-Эйнштейна

163

Функции распределения Ферми-Дирака и Бозе-Эйнштейна

Слайд 95

163 Согласно современной квантовой механике все элементарные и сложные частицы разделяются на два класса:

163

Согласно современной квантовой механике все элементарные и сложные частицы разделяются на

два класса:
Слайд 96

163 1-й класс: электроны, протоны, нейтроны и все частицы с полуцелым

163

1-й класс: электроны, протоны, нейтроны и все частицы с полуцелым спином.

Эти частицы подчиняются статистике Ферми-Дирака. Они называются фермионами. 2-й класс: фотоны, π- и К-мезоны и все частицы с целым спином. Они подчиняются статистике Бозе-Эйнштейна и называются бозонами.
Слайд 97

163 В статистике Ферми-Дирака принимается, что в каждом квантовом состоянии может

163

В статистике Ферми-Дирака принимается, что в каждом квантовом состоянии может находиться

не более одной частицы. Бозоны в любом квантовом состоянии могут находиться в любом количестве. Рассмотрим примеры распределения.
Слайд 98

163 Распределение Больцмана (классические частицы). 2 частицы в 3-х разных варианта

163

Распределение Больцмана (классические частицы). 2 частицы в 3-х разных варианта (три

ячейки). 9 возможных вариантов, вероятность одного способа (состояния) 1/9.
Слайд 99

163 Распределение Бозе-Эйнштейна. 2 частицы в 3-х разных варианта (три ячейки).

163

Распределение Бозе-Эйнштейна. 2 частицы в 3-х разных варианта (три ячейки). 6 возможных

вариантов, вероятность одного способа (состояния) 1/6.
Слайд 100

163 Распределение Ферми-Дирака. 2 частицы в 3-х разных варианта (три ячейки).

163

Распределение Ферми-Дирака. 2 частицы в 3-х разных варианта (три ячейки). 3 возможных

варианта, вероятность одного способа (состояния) 1/3.
Слайд 101

163 Число способов, которыми можно распределить Ni число частиц по Zi

163

Число способов, которыми можно распределить Ni число частиц по Zi квантовым

состояниям i-го слоя, будет: Фермионы Бозоны
Слайд 102

163 Законы распределения Фермионы Бозоны – среднее число частиц приходящееся на одно квантовое состояние.

163

Законы распределения Фермионы Бозоны – среднее число частиц приходящееся на одно квантовое состояние.

Слайд 103

163 μ – химический потенциал, определяется из условия нормировки здесь N – полное число частиц.

163

μ – химический потенциал, определяется из условия нормировки здесь N – полное

число частиц.
Слайд 104

163 Справка Элементы комбинаторики Перестановка Размещения из n по m (n

163

Справка Элементы комбинаторики Перестановка Размещения из n по m (n ≥ m) Сочетания из n

по m (n ≥ m)
Слайд 105

163

163

Слайд 106

163 Вопрос № 40. Степени свободы. Внутренняя энергия системы. Теплоёмкость, уравнение

163

Вопрос № 40. Степени свободы. Внутренняя энергия системы. Теплоёмкость, уравнение Майера. Теорема

о равнораспределении энергии по степеням свободы. Недостаточность классического представления о теплоёмкости газов.
Слайд 107

163 Закон равнораспределения Больцмана: на каждую степень свободы молекулы приходится в

163

Закон равнораспределения Больцмана: на каждую степень свободы молекулы приходится в среднем

одинаковая кинетическая энергия, равная ½ kT.
Слайд 108

163 Средняя энергия молекулы E0 = i/2 kT, i = nпост

163

Средняя энергия молекулы E0 = i/2 kT, i = nпост + nвр +

2 nколеб – число степеней свободы – наименьшее число независимых координат, которое необходимо для однозначного задания положения молекулы в пространстве.
Слайд 109

163 Внутренняя энергия идеального газа Теплоёмкость молярная – это количество энергии,

163

Внутренняя энергия идеального газа Теплоёмкость молярная – это количество энергии, необходимое для

нагревания одного моля вещества на один градус кельвина.
Слайд 110

163 Теплоёмкость молярная при постоянном объёме Теплоёмкость молярная при постоянном давлении Показатель адиабаты

163

Теплоёмкость молярная при постоянном объёме Теплоёмкость молярная при постоянном давлении Показатель адиабаты

Слайд 111

163 Уравнение Майера Теплоёмкость одного моля при постоянном давлении больше теплоёмкости

163

Уравнение Майера Теплоёмкость одного моля при постоянном давлении больше теплоёмкости одного моля

при постоянном объёме на величину R. Физический смысл R – это работа одного моля идеального газа при нагревании на один градус кельвина.
Слайд 112

163 Реальная теплоёмкость отличается от теоретических расчётов. Более точные значения даёт

163

Реальная теплоёмкость отличается от теоретических расчётов. Более точные значения даёт квантовая

теория. Поступательная энергия не квантуется, поэтому три поступательные степени свободы присутствуют всегда, при любой температуре.
Слайд 113

163 Вращательная и колебательная энергии квантуются. Квант вращательной энергии много меньше

163

Вращательная и колебательная энергии квантуются. Квант вращательной энергии много меньше кванта

колебательной энергии. Поэтому при разных температурах одна и та же молекула обладает разным количеством степеней свободы. Благодаря распределению по скоростям у разных молекул разное количество степеней свободы.
Слайд 114

163 2 ΔEкол ΔEвр 1

163

2
ΔEкол
ΔEвр
1

Слайд 115

163

163

Слайд 116

163

163

Слайд 117

163

163

Слайд 118

163

163

Слайд 119

163 ЛЕКЦИЯ 14. Реальные газы. Уравнение Ван-дер-Ваальса.

163

ЛЕКЦИЯ 14. Реальные газы. Уравнение Ван-дер-Ваальса.

Слайд 120

163 ВОПРОСЫ 41. Реальные газы. Уравнение Ван-дер-Ваальса. Изотермы Ван-дер-Ваальса. Критическая точка.

163

ВОПРОСЫ 41. Реальные газы. Уравнение Ван-дер-Ваальса. Изотермы Ван-дер-Ваальса. Критическая точка. 42. Фазы и

условия равновесия фаз. Фазовые превращения. Уравнение Клапейрона-Клаузиуса. 43. Поверхностные явления. Коэффициент поверхностного натяжения. Формула Лапласа. Смачивание.
Слайд 121

163 Вопрос № 41. Реальные газы. Уравнение Ван-дер-Ваальса. Изотермы Ван-дер-Ваальса. Критическая точка.

163

Вопрос № 41. Реальные газы. Уравнение Ван-дер-Ваальса. Изотермы Ван-дер-Ваальса. Критическая точка.

Слайд 122

163 Уравнение состояния идеального газа pV = m/M RT описывает поведение

163

Уравнение состояния идеального газа pV = m/M RT описывает поведение достаточно разреженных газов.

Реально, приходится учитывать следующие факторы: 1) молекулы имеют некоторый объём; 2) молекулы взаимодействуют друг с другом.
Слайд 123

163 Наиболее точно описывает поведение реальных газов уравнение Ван-дер-Ваальса: Для одного моля и для ν молей.

163

Наиболее точно описывает поведение реальных газов уравнение Ван-дер-Ваальса: Для одного моля и

для ν молей.
Слайд 124

163 Здесь b выражает объём молекул одного моля, a выражает силу взаимодействия молекул.

163

Здесь b выражает объём молекул одного моля, a выражает силу взаимодействия

молекул.
Слайд 125

163 Изотермы Ван-дер-Ваальса Получим зависимость давления p от объёма V при

163

Изотермы Ван-дер-Ваальса Получим зависимость давления p от объёма V при постоянной температуре.

Для удобства перепишем уравнение Ван-дер-Ваальса в следующем виде.
Слайд 126

163 Продифференцируем выражение Ван-дер-Ваальса дважды (T = const)

163

Продифференцируем выражение Ван-дер-Ваальса дважды (T = const)

Слайд 127

163 Во второй производной мы пришли к значению критического объёма (экстремум

163

Во второй производной мы пришли к значению критического объёма (экстремум функции) Vк

= 3b. Используя это выражение получим значения критического объёма и критической температуры pк = a/27b2, Tк = 8a/27bR.
Слайд 128

163 В точке К кривая экстремумов (первая производная) сама имеет экстремум

163

В точке К кривая экстремумов (первая производная) сама имеет экстремум (здесь

min и max Ван-дер-Ваальсовской кривой изотермы сливаются, изотерма в этой точке горизонтальна и имеет перегиб). При температурах, больших температуры критической, изотермы становятся монотонными.
Слайд 129

163

163

Слайд 130

163

163

Слайд 131

163 p pк b 2b 3b V

163

p pк b 2b 3b V

Слайд 132

163 Горизонтальный участок проводится таким образом, чтобы площади, ограниченные кривой и

163

Горизонтальный участок проводится таким образом, чтобы площади, ограниченные кривой и горизонтальной

линией были равны. Внутренняя энергия и энтропия газа Ван-дер-Ваальса
Слайд 133

163

163

Слайд 134

163 Вопрос № 42. Фазы и условия равновесия фаз. Фазовые превращения. Уравнение Клапейрона-Клаузиуса.

163

Вопрос № 42. Фазы и условия равновесия фаз. Фазовые превращения. Уравнение Клапейрона-Клаузиуса.

Слайд 135

163 Фазовые превращения Уравнение Ван-дер-Ваальса хорошо описывает переход вещества из одного

163

Фазовые превращения Уравнение Ван-дер-Ваальса хорошо описывает переход вещества из одного агрегатного состояния

в другое – фазовое превращение. Фаза – совокупность однородных, одинаковых по своим свойствам частей системы.
Слайд 136

163 Фазовый переход 1-го рода – переход вещества из одной фазы

163

Фазовый переход 1-го рода – переход вещества из одной фазы в

другую с поглощением или выделением некоторого количества теплоты, теплоёмкость меняется скачком. Фазовый переход 2-го рода – переход из одной кристаллической модификации в другую, теплоёмкость меняется плавно.
Слайд 137

163 Испарение – переход жидкости в газ. Конденсация – переход газа

163

Испарение – переход жидкости в газ. Конденсация – переход газа в жидкость. Сублимация

(возгонка) – переход твёрдого тела в газообразное состояние. Плавление/отвердевание (кристаллизация) – переход из твёрдого состояния в жидкое/переход из жидкого состояния в твёрдое.
Слайд 138

163 Рассмотрим герметичный сосуд с некоторым количеством жидкости. Наиболее быстрые (энергичные,

163

Рассмотрим герметичный сосуд с некоторым количеством жидкости. Наиболее быстрые (энергичные, горячие)

молекулы могут покинуть жидкость и перейти в пар (газовое состояние). При этом жидкость охлаждается. Некоторые молекулы из пара могут перейти в жидкость. Жидкость при этом нагревается.
Слайд 139

163 Если число молекул, покинувших жидкость равно числу молекул вернувшихся за

163

Если число молекул, покинувших жидкость равно числу молекул вернувшихся за один

и тот же период, то говорят о термодинамическом равновесии жидкости с её паром, а пар называют насыщенным.
Слайд 140

163 Зависимость давления насыщенного пара от температуры. Tp – тройная точка.

163

Зависимость давления насыщенного пара от температуры. Tp – тройная точка. p pкр К

Tp Tкр T
Слайд 141

163 На изотерме Ван-дер-ваальсовского газа процессу испарения или конденсации соответствует горизонтальный

163

На изотерме Ван-дер-ваальсовского газа процессу испарения или конденсации соответствует горизонтальный участок.

Его проводят так, чтобы S1 = S2. Условие равновесия
Слайд 142

163 S1 S2 x y Vж V Vг

163

S1 S2 x y Vж V Vг

Слайд 143

163 В случае испарения или конденсации справедливо уравнение Клапейрона-Клаузиуса здесь q

163

В случае испарения или конденсации справедливо уравнение Клапейрона-Клаузиуса здесь q – теплота фазового

перехода для 1 моля.
Слайд 144

163 Фазовые диаграммы 1) Переход из одной фазы в другую без

163

Фазовые диаграммы 1) Переход из одной фазы в другую без расслаивания на

две фазы, вещество остаётся однородным; 2) перегретая жидкость; 3) перенасыщенный пар.
Слайд 145

163 1 2 3

163

1 2 3

Слайд 146

163 Tp – тройная точка на фазовой диаграмме определяет условия, при

163

Tp – тройная точка на фазовой диаграмме определяет условия, при которых

могут находиться в равновесии одновременно три фазы вещества. Критическая точка – точка, соответствующая условиям, при которых исчезают отличия между жидкостью и её паром. (1 бар = 105 Па ≈ 1 атм)
Слайд 147

163 p Тв. т. Ж К Tp Газ T

163

p Тв. т. Ж К Tp Газ T

Слайд 148

163

163

Слайд 149

163

163

Слайд 150

163

163

Слайд 151

163 Вопрос № 43. Поверхностные явления. Коэффициент поверхностного натяжения. Формула Лапласа. Смачивание.

163

Вопрос № 43. Поверхностные явления. Коэффициент поверхностного натяжения. Формула Лапласа. Смачивание.

Слайд 152

163 Равнодействующая сил притяжения, действующих на молекулу поверхностного слоя, направлена внутрь

163

Равнодействующая сил притяжения, действующих на молекулу поверхностного слоя, направлена внутрь жидкости.

Это означает, что такая молекула обладает некоторой избыточной энергией. Суммарная энергия таких молекул пропорциональна площади поверхности, а энергия – объёму.
Слайд 153

163

163

Слайд 154

163 Поэтому поверхностные явления особую роль играют, когда отношение поверхности к

163

Поэтому поверхностные явления особую роль играют, когда отношение поверхности к объёму

велико (т.е. малые размеры и/или малые объёмы). Основной характеристикой является коэффициент поверхностного натяжения – σ, Н/м.
Слайд 155

163 Коэффициент поверхностного натяжения равен отношению силы, действующей на некоторый участок

163

Коэффициент поверхностного натяжения равен отношению силы, действующей на некоторый участок перпендикулярно

к нему, к величине этого участка или это отношение работы по изменению поверхности жидкости к изменению величины поверхности.
Слайд 156

163 Формула Лапласа Вычислим добавочное давление в пузырьке жидкости через энергию

163

Формула Лапласа Вычислим добавочное давление в пузырьке жидкости через энергию на примере

цилиндра. Изменим радиус цилиндра r на Δr. Изменение поверхности и поверхностной энергии
Слайд 157

163 Изменение объёма Работа сил избыточного давления (она же есть изменение энергии ΔA = – ΔW)

163

Изменение объёма Работа сил избыточного давления (она же есть изменение энергии ΔA =

– ΔW)
Слайд 158

163 Добавочное давление для сферы Для произвольной поверхности плоскости, в которых

163

Добавочное давление для сферы Для произвольной поверхности плоскости, в которых измеряют радиусы кривизны

r1 и r2, взаимно перпендикулярны.
Слайд 159

163 Смачивание При рассмотрении явлений на границе раздела различных сред нужно

163

Смачивание При рассмотрении явлений на границе раздела различных сред нужно рассматривать суммарную

поверхностную энергию всех трёх тел – вся система принимает конфигурацию, соответствующую минимуму суммарной энергии (поверхностной, в поле сил тяжести и т.п.).
Слайд 160

163 В частности, сумма сил, в проекции на твёрдое тело, должна

163

В частности, сумма сил, в проекции на твёрдое тело, должна равняться

нулю, или, согласно рисункам, σж,г σж,г θ θ σт,г σт,ж σт,г σт,ж
Слайд 161

163 Если σт,г > σж,г + σж,г, то полное смачивание –

163

Если σт,г > σж,г + σж,г, то полное смачивание – жидкость

неограниченно растекается по поверхности твёрдого тела. Если σт,ж > σт,г + σт,ж, то полное несмачивание – поверхность, по которой жидкость граничит с твёрдым телом, стягивается в точку, жидкость отделяется от твёрдой поверхности.
Слайд 162

163 Капиллярные явления Капилярные явления – поднятие жидкости (или опускание) на

163

Капиллярные явления Капилярные явления – поднятие жидкости (или опускание) на определённую высоту

в тонкой трубке за счёт сил поверхностного натяжения. Сила тяжести компенсируется силой натяжения