Содержание
- 2. Особенности влияния лигандов в транс- и цис-положениях транс-Влияние лигандов в комплексах связано с электронными эффектами, а
- 3. В то же время транс-эффект - это влияние лиганда на скорость лигандного замещения группы, находящейся в
- 4. По способности облегчать замещение в транс-положении лиганды располагаются в следующий ряд для Pt(II): Н2O, НО-, NH3
- 5. 2. ДИССОЦИАТИВНАЯ КООРДИНАЦИЯ МОЛЕКУЛ X-Y С РАЗРЫВОМ σ-СВЯЗИ Активирование реагента Х-—Y может происходить при координации к
- 6. Если X-Y - электрофильная молекула, то электроны (как правило, два) с комплексообразователя переходят на лиганды X
- 7. Таким образом, в двухэлектронные реакции окислительного присоединения к координационно-ненасыщенным комплексам переходных металлов склонны вступать неполярные, полярные
- 8. Связь М-Аг прочнее связи М-Alk, поэтому равновесие для ароматических углеводородов (Аг—Н) сдвинуто вправо в большей мере,
- 9. Доказательством радикального и радикально-цепного механизма окислительного присоединения является обнаружение свободных радикалов R., возможность инициирования и ингибирования
- 10. Асинхронное гетеролитическое окислительное присоединение молекулы XY идет двухстадийно и включает реакцию медленного гетеролитического расщепления связи X—Y
- 11. Относительная реакционная способность комплексов переходных металлов в реакциях окислительного присоединения зависит от многих факторов. Для металлов
- 12. Гомолитическое присоединение молекулы XY протекает с изменением степени окисления металла на единицу по схеме: 2.2. ГОМОЛИТИЧЕСКОЕ
- 13. Компоненты ненасыщенной связи Х=Х могут присоединяться к различным металлическим центрам с увеличением степени окисления металла на
- 14. где □ - вакантное место; X - ненасыщенная молекула (со связями С=O, С=С, C=N, N=N, :С=O,
- 15. Вакантное место обычно занимает внешний лиганд L, являющийся основанием Льюиса, напр., растворитель. Механизм таких реакций внедрения
- 16. Внедрение олефинов по связям М—Н и М—С протекает по согласованному механизму без промежуточного выделения мигрирующей группы
- 17. Реакция внедрения становится обратимой при повышении температуры, т. е. образующийся алкильный комплекс металла разлагается, давая олефины
- 18. Сопряженные диены легко вступают в реакцию с гидридными комплексами металлов с образованием π-аллильных комплексов, например:
- 19. Внедрение оксида углерода(II) по связи М—Н термодинамически менее выгодно, чем такая же реакция по связи М—Alk.
- 20. При термическом или другом виде возбуждения π-лиганды (η2-координированные углеродные молекулы) переходят в σ-лиганды (η1-молекулы), т.е. соединения,
- 21. Рассмотрим механизм перегруппировки на примере реакции образования виниловых эфиров из ацетилена и спирта ROH:
- 22. Для некоторых олефиновых комплексов, содержащих в лиганде ЭА заместители, наблюдается цис-транс-изомеризация:
- 23. [Co(NH3)5Cl]2+ + [Cr(H2O)6]2+ [Co(NH3)5(Cl)Cr(H2O)5]4+ [Co(NH3)5(H2O)]3+ + [Сг(Н2O)6Сl]1+ 5. РЕАКЦИИ ПЕРЕНОСА ЭЛЕКТРОНА В МЕТАЛЛОКОМПЛЕКСАХ Перенос электрона может
- 24. В металлических кластерах [MmLn]q+ также отмечается быстрый процесс электронного переноса. Это связано с тем, что несколько
- 25. а также в реакциях рекомбинации алкильных лигандов (радикалов) Восстановительное элиминирование, которое можно рассматривать как реакцию, обратную
- 26. Выделение водорода из гидридных комплексов переходных металлов является одним из распространенных типов реакций восстановительного элиминирования: В
- 27. Элиминирование альдегида из металл-ацильных гидридных комплексов является ключевой стадией в оксосинтезе:
- 28. КИНЕТИКА МЕТАЛЛОКОМПЛЕКСНОГО КАТАЛИЗА Этот подход применим для таких процессов, в которых промежуточный продукт обратимо связан с
- 29. При квазистационарном режиме по интермедиату [AM], т. е. при d[AM]/dT = 0, Аналитическая концентрация катализатора равна:
- 30. Тогда скорость реакции равна: Допуская, что СА ≈ [А] ([А] » [AM]), получим где KM=(k-1+k2)/k1 -
- 31. Рис. 2. Графическая зависимость обратной скорости реакции от обратной концентрации реагента СА Рис. 1. Зависимость скорости
- 32. Тогда При условии квазиравновесной концентрации интермедиатов (промежуточных форм катализатора), т. е. К1 = [АМ]/([А][М]), где [AM],
- 33. Скорость реакции Скорость реакции при условии квазиравновесной концентрации промежуточных форм катализатора можно записать через функцию закомплексованности
- 34. выражение функции закомплексованности примет вид если продукт реакции (В) образует со свободной формой Кат комплекс а
- 35. При составлении кинетических уравнений многомаршрутных каталитических процессов используют методы маршрутов и графов. Таким образом, если продукт
- 36. Теория кристаллического поля (ТКП) Основные положения ТКП: 1) между центральным атомом и лигандами действуют силы электростатического
- 37. Расположение d-орбиталей в октаэдрическом и тетраэдрическом поле лигандов t2g eg
- 38. Расщепление d-уровня центрального атома металла в электростатическом поле лигандов различной симметрии
- 39. КОЛИЧЕСТВЕННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ТКП • энергия (параметр) расщепления Δ • энергия стабилизации кристаллическим полем (ЭСКП) Энергия расщепления:
- 40. Спектрохимический ряд
- 41. Влияние силы лиганда на параметр расщепления Сила лиганда
- 43. 3dz2 3dx2- y2 3dxz 3dyz 3dxy x y z z x x x z z z
- 44. тригонально-бипирамидальная
- 45. пентагональная пирамида, КЧ=5
- 46. цис-[CoCl2(NH3)4]+ транс-[CoCl2(NH3)4]+ Перехо́дные мета́ллы (перехо́дные элеме́нты) — элементы побочных подгрупп Периодической системы химических элементов Д. И.
- 47. С высокой скоростью протекает σ-π-аллильная перегруппировка при присоединении пропилена к π-аллильному комплексу палладия:
- 49. Скачать презентацию