Фазовое равновесие

Содержание

Слайд 2

Определение Фазу определяют как состояние материи, которое «повсюду однородно не только

Определение

Фазу определяют как состояние материи, которое «повсюду однородно не только по

химическому составу, но и по физическому состоянию»
Слайд 3

Равновесие перехода вещества из одной фазы в другую без изменения химического

Равновесие перехода вещества из одной фазы в другую без изменения химического

состава называется фазовым равновесием.

плавление

твердое вещество жидкость
кристаллизация

Слайд 4

Фазовое равновесие является динамическим, т.е. скорость прямого процесса равна скорости обратного

Фазовое равновесие является динамическим, т.е. скорость прямого процесса равна скорости обратного

процесса. Энергия Гиббса равна нулю. (∆G=0)
Слайд 5

Правило фаз. Согласно правилу фаз, числа степеней свободы С, фаз Ф,

Правило фаз.

Согласно правилу фаз, числа степеней свободы С, фаз Ф,

независимых компонентов К и внешних условий n, влияющих на равновесие, взаимосвязаны соотношением:
С + Ф = К + n
Слайд 6

Компонент — это однородная по химическим свойствам часть термодинамической системы, которая может быть выделена из неё.

Компонент — это однородная по химическим свойствам часть термодинамической системы, которая

может быть выделена из неё.
Слайд 7

Например, система из аммиака, хлороводорода и хлорида аммония состоит из трех

Например, система из аммиака, хлороводорода и хлорида аммония состоит из трех

компонентов и двух независимых компонентов, так как один из компонентов можно определить по реакции:
NH3 + HCl = NH4+*Cl-
Слайд 8

Числом степеней свободы С называется число внешних условий, которые можно изменять

Числом степеней свободы С называется число внешних условий, которые можно изменять

в определенных пределах без изменения числа и вида фаз.
На фазовое равновесие обычно влияют температура и давление, в этом случае n = 2 и правило фаз можно переписать в виде:
С + Ф = К + 2
Слайд 9

Правило справедливо при соблюдении следующих условий: фазы имеют достаточно большие размеры,

Правило справедливо при соблюдении следующих условий:
фазы имеют достаточно большие размеры, так

что поверхностными явлениями можно пренебречь;
поверхности раздела фаз проницаемы для всех компонентов системы в любых направлениях.
Слайд 10

С = О (безвариантная система) определяет возможное число фаз Ф в

С = О (безвариантная система) определяет возможное число фаз Ф в

равновесной системе, составленной из данного числа независимых компонентов К.
При С = 1 (моновариантная система) один из параметров состояния системы можно изменять, тогда другие параметры состояния полностью зависят от первого.
При С = 2 (бивариантная система) изменять независимо можно два параметра состояния, а все остальные параметры состояния полностью зависят от этих двух и т. д.
Слайд 11

Для изучения фазового равновесия в термодинамических системах используется так называемая фазовая

Для изучения фазового равновесия в термодинамических системах используется так называемая фазовая

диаграмма. Это обычная диаграмма состояния (графическое изображение соотношений между параметрами состояния), но построенная в координатах, позволяющих определить условия устойчивости фаз и фазового равновесия.

Физико-химический анализ

Слайд 12

Фазовая диаграмма для воды

Фазовая диаграмма для воды

Слайд 13

Линия АО называется линией сублимации (возгонки); Линия ВО соответствует линии плавления;

Линия АО называется линией сублимации (возгонки);
Линия ВО соответствует линии плавления;
Кривая

СО - линия испарения.
В тройной точке О система нонвариантна (С = 1 + 2 - 3 = 0), что характеризуется фиксированными значениями давления и температуры. Точка О для воды имеет следующие координаты: Т = 273,16 К, p = 610,5 Па.
Слайд 14

Для определения фазового состава сплава, знание которого необходимо для понимания его

Для определения фазового состава сплава, знание которого необходимо для понимания его

структуры и свойств, используются методы физико-химического анализа. С его помощью изучается зависимость свойств (электропроводность, температура кристаллизации, плотность, вязкость и др.) от состава, обычно выражаемые в виде диаграмм «состав – свойство».
Слайд 15

Диаграммы состояния для сплавов, образующих механические смеси индивидуальных компонентов.

Диаграммы состояния для сплавов, образующих механические смеси индивидуальных компонентов.

Слайд 16

Линия AEB на диаграмме называется линией ликвидуса Точка Е с координатами

Линия AEB на диаграмме называется линией ликвидуса
Точка Е с координатами

ω(Pb) = 83 % и ТЕ = 2460С − точка эвтектики.
Линия KEL – линия солидуса
Слайд 17

Диаграмма состояния для сплавов, образующих химические соединения, называемые интерметаллидами.

Диаграмма состояния для сплавов, образующих химические соединения, называемые интерметаллидами.

Слайд 18

ТЕРМОДИНАМИКА ПРОЦЕССА РАСТВОРЕНИЯ

ТЕРМОДИНАМИКА ПРОЦЕССА РАСТВОРЕНИЯ

Слайд 19

Основные положения Растворение – это физико-химический процесс. Физическая сторона – растворяющее

Основные положения

Растворение – это физико-химический процесс.
Физическая сторона – растворяющее вещество теряет

свою структуру, разрушается.
Химическая сторона – растворяемое вещество взаимодействует с растворителем- сольватация- образуются сольваты, если растворение идет в воде, то процесс называется гидратацией - образуются гидраты.
Слайд 20

Теплотой или энтальпией растворения – называется количество теплоты, которое выделяется или поглощается при растворении.

Теплотой или энтальпией растворения – называется количество теплоты, которое выделяется или

поглощается при растворении.
Слайд 21

Что происходит при растворении? а) разрушение структуры растворенного вещества, т.е. фазовый

Что происходит при растворении?

а) разрушение структуры растворенного вещества, т.е. фазовый переход

ΔНфп
ΔНфп > 0 тепло затрачивается
NaClтв = Na+ + Cl– ΔH>0 ΔS>0
Слайд 22

б) гидратация ΔНгидр Na+ + n·H2O = [Na(H2O)n]+ Cl– + m·H2O = Cl– •m·H2O ΔH

б) гидратация
ΔНгидр < 0 тепло выделяется
Na+ + n·H2O = [Na(H2O)n]+
Cl– + m·H2O = Cl– •m·H2O ΔH<0 ΔS<0

Слайд 23

в) ΔHраст = ΔHфп + ΔНгидр Если ΔHфп > ΔНгидр – то процесс эндотермический, Если ΔHфп

в) ΔHраст = ΔHфп + ΔНгидр
Если ΔHфп > ΔНгидр – то процесс эндотермический,
Если ΔHфп < ΔНгидр – то процесс экзотермический.

Слайд 24

Энтропия растворения Энтропия растворения твердых и жидких веществ всегда больше нуля ΔS>0 Энтропия растворения газов ΔS

Энтропия растворения

Энтропия растворения твердых и жидких веществ всегда больше нуля

ΔS>0
Энтропия растворения газов ΔS<0
Слайд 25

Энергия Гиббса ΔGраств=ΔНраств+Т·ΔSраств ΔGраств ΔG насыщенного раствора равна нулю.

Энергия Гиббса

ΔGраств=ΔНраств+Т·ΔSраств
ΔGраств <0 – растворение идет самопроизвольно.
ΔG насыщенного раствора равна нулю.

Слайд 26

Насыщенный раствор – это раствор который находится в равновесии с растворяющимся веществом.

Насыщенный раствор – это раствор который находится в равновесии с растворяющимся

веществом.
Слайд 27

ИДЕАЛЬНЫЕ РАСТВОРЫ. Закон Рауля

ИДЕАЛЬНЫЕ РАСТВОРЫ. Закон Рауля

Слайд 28

Идеальные растворы – это такие растворы, образование которых происходит без изменения

Идеальные растворы – это такие растворы, образование которых происходит без изменения

объема и теплового эффекта.(ΔH=0, ΔV=0), лишь за счет увеличения энтропии.
Идеальные растворы – это растворы, в которых пренебрегают межмолекулярным взаимодействием.
Слайд 29

В идеальных растворах частицы растворенного вещества находятся на большом расстоянии друг

В идеальных растворах частицы растворенного вещества находятся на большом расстоянии друг

от друга и их взаимное влияние можно исключить, а растворитель практически не меняет своих свойств.
Слайд 30

Разбавленные растворы приближаются к идеальным. Из реальных растворов разбавленные растворы неэлектролитов

Разбавленные растворы приближаются к идеальным.
Из реальных растворов разбавленные растворы неэлектролитов могут

по своим свойствам приближаться к идеальным.
Слайд 31

Растворы не проводящие электрический ток называются неэлектролитами. Слабые электролиты в растворе не диссоциируют на ионы.

Растворы не проводящие электрический ток называются неэлектролитами.
Слабые электролиты в растворе не

диссоциируют на ионы.
Слайд 32

Некоторые физические свойства растворов неэлектролитов зависят только от концентрации частиц растворенного

Некоторые физические свойства растворов неэлектролитов зависят только от концентрации частиц растворенного

вещества и природы растворителя и не зависят от природы растворенного вещества. Эти свойства называются коллигативными свойствами.
Слайд 33

К коллигативным свойствам относятся следующие: Понижение давления паров растворителя над раствором

К коллигативным свойствам относятся следующие:
Понижение давления паров растворителя над раствором

Повышение температуры кипения, понижение температуры затвердевания
Осмотическое давление
Слайд 34

1. Понижение давления паров растворителя над раствором Согласно, первому закону Рауля

1. Понижение давления паров растворителя над раствором

Согласно, первому закону Рауля –

относительное понижение давления насыщенного пара растворителя над раствором пропорционально молярной доле растворенного вещества в растворе
Слайд 35

Р0 – давление насыщенного пара над чистым растворителем; N – молярная доля растворенного вещества в растворе.

Р0 – давление насыщенного пара над чистым растворителем;
N – молярная доля

растворенного вещества в растворе.
Слайд 36

2а. Повышение температуры кипения Второй закон Рауля: а) Повышение температуры кипения

2а. Повышение температуры кипения

Второй закон Рауля:
а) Повышение температуры кипения ΔТкип раствора

пропорционально моляльной концентрации раствора
Слайд 37

Екип – это моляльная константа повышения температуры кипения растворителя или его

Екип – это моляльная константа повышения температуры кипения растворителя или его

эбуллиоскопическая константа, которая зависит от природы растворителя.
Екип приведена в справочниках.
Слайд 38

2б. Понижение температуры затвердевания растворов Второй закон Рауля: б) Понижение температуры

2б. Понижение температуры затвердевания растворов

Второй закон Рауля:
б) Понижение температуры затвердевания

растворов пропорционально моляльной концентрации раствора
Слайд 39

Кзатв – это моляльная константа понижения температуры затвердевания или криоскопическая константа (длярастворителя).

Кзатв – это моляльная константа понижения температуры затвердевания или криоскопическая константа

(длярастворителя).
Слайд 40

ПРИМЕР Вычислить температуру затвердевания раствора состоящего из 100 гр этиленгликоля С2Н6О2

ПРИМЕР

Вычислить температуру затвердевания раствора состоящего из 100 гр этиленгликоля С2Н6О2 (М=62)

и 900 граммов воды, Кзатв=1,86.
Слайд 41

3. Осмотическое давление Раствор представляет собой однородную систему. Частицы растворенного вещества

3. Осмотическое давление

Раствор представляет собой однородную систему.
Частицы растворенного вещества и

растворителя находятся в беспорядочном тепловом движении и равномерно распределяются по всему объему раствора.
Слайд 42

Молекулы растворителя и растворенного вещества будут диффундировать преимущественно в том направлении,

Молекулы растворителя и растворенного вещества будут диффундировать преимущественно в том направлении,

где их концентрация ниже.
Такая двухсторонняя диффузия приведет к выравниванию концентраций и С1=С2.
Слайд 43

Однако диффузия бывает односторонней, если растворы разделить полупроницаемой перегородкой, пропускающей только

Однако диффузия бывает односторонней, если растворы разделить полупроницаемой перегородкой, пропускающей только

молекулы растворителя.
При этом условии, что С2>С1 молекулы растворителя с большей скоростью будут диффундировать в направлении С1⇒С2 и объем раствора с концентрацией С2 несколько возрастет. Такая односторонняя диффузия называется осмосом.
Слайд 44

Для количественной характеристики осмотических свойств вводится понятие осмотического давления. Осмотическое давление

Для количественной характеристики осмотических свойств вводится понятие осмотического давления.
Осмотическое давление

– это такое давление, которое нужно приложить, чтобы осмос прекратился. .
Слайд 45

Вант –Гофф предложил, что для осмотического давления можно применять уравнение состояния идеального газа

Вант –Гофф предложил, что для осмотического давления можно применять уравнение состояния

идеального газа
Слайд 46

СМ – молярная концентрация раствора. Растворы с одинаковым осмотическим давлением называются изотоническими.

СМ – молярная концентрация раствора. Растворы с одинаковым осмотическим давлением называются

изотоническими.