Комплексные соединения

Содержание

Слайд 2

Комплексное соединение - сложное соединение, образующееся при взаимодействии более простых структурных

Комплексное соединение - сложное соединение, образующееся при взаимодействии более простых структурных

частиц (атомов, ионов или молекул), каждая из которых способна существовать независимо в обычных условиях.
Слайд 3

[Cu(NH3)4]SO4 Na[Al(OH)4] NaOH Al(OH)3

[Cu(NH3)4]SO4

Na[Al(OH)4]

NaOH

Al(OH)3

Слайд 4

Комплексными соединениями, или просто комплексами, называют соединения, имеющие в своем составе комплексные ионы.

Комплексными соединениями, или просто комплексами, называют соединения, имеющие в своем составе

комплексные ионы.


Слайд 5

[Co(NH3)6]3+ - комплекс [Co(NH3)6]Cl3 – комплексное соединение (соль). [Fe(CO)5] – комплекс

[Co(NH3)6]3+ - комплекс
[Co(NH3)6]Cl3 – комплексное соединение (соль).
[Fe(CO)5] – комплекс и комплексное

соединение

Комплекс означает центральный атом или ион металла, окруженный набором лигандов.

Слайд 6

Основные положения координационной теории Комплексообразователь (центральный катион) - катион металла, который

Основные положения координационной теории

Комплексообразователь (центральный катион) - катион металла, который обладает

вакантными орбиталями.
Катионы:
металлов (d-элементов):
Сu+2, Co+3, Fe+3, Hg+2 и др.
(реже р-элементы): Al+3
(иногда неметаллы):В+3, Si+4.

1

K3 [Fe(CN)6]

+3

+

Слайд 7

Вокруг комплексообразователя расположены лиганды – частицы, обладающие неподеленными электронными парами. Основные

Вокруг комплексообразователя расположены лиганды – частицы, обладающие неподеленными электронными парами.

Основные положения

координационной теории

2.

Молекулы:
H2O, NH3,
Анионы:
CN-, OH-, Cl-, Br-, NO2-

..

..

..

Слайд 8

Основные положения координационной теории Координационное число – количество лигандов, которые может

Основные положения координационной теории

Координационное число – количество лигандов, которые может присоединять

комплексообразователь.

3.

Координационное число – обычно в 2 раза больше, чем С.О. центрального иона.
+1 (2)
+2 (4, 6)
+3 (6, 4)
+4 (8, 6)

[Cu(NH3)4]+2

+2

Слайд 9

Основные положения координационной теории Комплексообразователь и лиганды составляют внутреннюю сферу комплекса. 4. [Cu(NH3)4]+2

Основные положения координационной теории

Комплексообразователь и лиганды составляют внутреннюю сферу комплекса.

4.

[Cu(NH3)4]+2

Слайд 10

СТРОЕНИЕ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ N H H H Cl + - [

СТРОЕНИЕ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ

N

H

H

H

Cl

+

-

[

[


*

*

*

*

*

.

.

.

NH4Cl

H

КОМПЛЕКСООБРАЗОВАТЕЛЬ

ЛИГАНДЫ

КООРДИНАЦИОННОЕ ЧИСЛО - 4

ВНУТРЕННЯЯ СФЕРА

ВНЕШНЯЯ СФЕРА

КОМПЛЕКСНЫЙ ИОН

Слайд 11

[N-3H+14]Cl-1 КОМПЛЕКСНЫЙ ИОН [NH4]+ ВНУТРЕННЯЯ СФЕРА: КОМПЛЕКСООБРАЗОВАТЕЛЬ N-3 ЛИГАНДЫ H+ ВНЕШНЯЯ СФЕРА АНИОН Cl-

[N-3H+14]Cl-1

КОМПЛЕКСНЫЙ ИОН

[NH4]+

ВНУТРЕННЯЯ СФЕРА:

КОМПЛЕКСООБРАЗОВАТЕЛЬ

N-3

ЛИГАНДЫ

H+

ВНЕШНЯЯ СФЕРА

АНИОН

Cl-

Слайд 12

Строение комплексного соединения K3 [Fe(CN)6] Ион-комплексообразователь (центральный атом) Лиганды Координационное число Внутренняя сфера Внешняя сфера

Строение комплексного соединения

K3 [Fe(CN)6]

Ион-комплексообразователь
(центральный атом)

Лиганды

Координационное
число

Внутренняя сфера

Внешняя
сфера

Слайд 13

Лиганд – ион или нейтральная молекула, которые связаны с центральным атомом

Лиганд – ион или нейтральная молекула, которые связаны с центральным атомом

и могут существовать независимо от комплекса.
Донорный атом – атом в лиганде, который непосредственно связан с центральным атомом.
Координационное число (КЧ) – число донорных атомов, которые связаны с центральным атомом.

[Co(NH3)6]3+

[Fe(CO)5]

Слайд 14

Примеры лигандов Анионы бескислородных кислот F-, Cl-, Br-, I- (фторо-лиганд и

Примеры лигандов

Анионы бескислородных кислот
F-, Cl-, Br-, I- (фторо-лиганд и т.д.)
Пример: K2[HgI4]

– тетраиодомеркурат(II) калия
Донорный атом O
Остатки кислородсодержащих кислот
CH3COO- - ацетато-лиганд
CO32- - карбонато-лиганд
C2O42- - оксалато-лиганд
SO42- - сульфато-лиганд
Пример: K3[Fe(C2O4)3] –
триоксалатоферрат(III) калия
Слайд 15

Донорный атом O OH- - гидроксо-лиганд O2- - оксо-лиганд O22- -

Донорный атом O
OH- - гидроксо-лиганд
O2- - оксо-лиганд
O22- - пероксо-лиганд
K2[Zn(OH)4] – тетрагидроксоцинкат(II)

калия
Электоронейтральные молекулы с донорными атомами O: H2O – аква-лиганд
[Fe(H2O)6](ClO4)3 – перхлорат гексаакважелеза(III)
Слайд 16

(OH)- 4 [Zn+x Na+ (+1) + x + (-1) ] 2

(OH)-

4

[Zn+x

Na+

(+1)

+ x

+ (-1)

]

2

·2

·4 = 0

x = 0-2+4

x = +2

Na2+[Zn+2(OH)-4]

Слайд 17

РАССТАВЬТЕ СТЕПЕНЬ ОКИСЛЕНИЯ ИОНА КОМПЛЕКСООБРАЗОВАТЕЛЯ: Na3[AlF6] Ответ: Na+3[Al+3F-6] K[MgCl3] Na[Al(OH)4] Na4[Fe(CN)6]

РАССТАВЬТЕ СТЕПЕНЬ ОКИСЛЕНИЯ ИОНА КОМПЛЕКСООБРАЗОВАТЕЛЯ:

Na3[AlF6]

Ответ: Na+3[Al+3F-6]

K[MgCl3]

Na[Al(OH)4]

Na4[Fe(CN)6]

Na3[Al(OH)6]

[Cu(NH3)4]Cl2

Ответ: Na+[Al+3(OH)-4]

Ответ: K+[Mg+2Cl-3]

Ответ:Na+4[Fe+2(CN)-6]

Ответ:Na+3[Al+3(OH)-6]

Ответ:[Cu+2(NH3)04]Cl-2

Слайд 18

Строение комплексных соединений Координационные соединения образованы металлами побочных подгрупп, имеющими, как

Строение комплексных соединений

Координационные соединения образованы металлами побочных подгрупп, имеющими, как правило,

незавершенный d - уровень.
Образование комплексного иона можно объяснить наличием у катионов d-металлов вакантных орбиталей на   s-, p-, d-   и  f- подуровнях, которые принимают участие в донорно-акцепторном механизме образования связей в комплексных соединениях.

Co3+

Co0

4s


3d

Слайд 19

Строение комплексных соединений Для образования прочных связей внутри комплексного соединения энергетически

Строение комплексных соединений

Для образования прочных связей внутри комплексного соединения энергетически выгодно

освободить две d-орбитали спариванием электронов: 

Co3+

Свободные орбитали атомов кобальта, в свою очередь, являются вакансиями для неподелённой электронной пары азота в молекуле аммиака. Так происходит образование внутренней координационной сферы комплексного соединения:

Co3+

Слайд 20

Классификация комплексных соединений по заряду комплекса по виду лигандов по составу внешней сферы

Классификация комплексных соединений

по заряду комплекса

по виду лигандов

по составу внешней сферы

Слайд 21

Классификация По заряду комплекса [Cr(H2O)4]3+Cl3 [PtCl4(NH3)2] K2[PtCl6]2- [Cu(NH3)4]2+[PtCl4]2-

Классификация По заряду комплекса

[Cr(H2O)4]3+Cl3

[PtCl4(NH3)2]

K2[PtCl6]2-

[Cu(NH3)4]2+[PtCl4]2-

Слайд 22

Классификация По составу внешней сферы H2[PtCl6] Na3[AlF6] [Pt(NH3)2Cl2] [Ag(NH3)2]OH

Классификация По составу внешней сферы

H2[PtCl6]

Na3[AlF6]

[Pt(NH3)2Cl2]

[Ag(NH3)2]OH

Слайд 23

Классификация По виду лигандов [Fe(H2O)6]SO4 K[Au(CN)4] [Zn(NH3)4]Cl2 [CoCl(NH3)3(H2O)2](NO3)2

Классификация По виду лигандов

[Fe(H2O)6]SO4

K[Au(CN)4]

[Zn(NH3)4]Cl2

[CoCl(NH3)3(H2O)2](NO3)2

Слайд 24

НОМЕНКЛАТУРА КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ 2- 4- 3- 5- 6- ди- три- тетра-

НОМЕНКЛАТУРА КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ

2-

4-

3-

5-

6-

ди-

три-

тетра-

пента-

гекса-

ЧИСЛИТЕЛЬНЫЕ:

НАЗВАНИЯ ЛИГАНДОВ:

H2O - аква

NH3 - амин

СO - карбонил

OН- -

гидроксо-

(СN)- - циано

F-, Cl-, Br-, I- - фторо-, хлоро-, бромо-, йодо-

(NO3)- - нитро

Слайд 25

НОМЕНКЛАТУРА КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ НАЗВАНИЯ АНИОНОВ: Fe - феррат Cu - купрат

НОМЕНКЛАТУРА КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ

НАЗВАНИЯ АНИОНОВ:

Fe - феррат

Cu - купрат

Ag - аргентат

Au -

аурат

Hg - меркурат

Al - алюминат

Zn - цинкат

От латинского названия комплексообразователя с добавлением суффикса
-ат

Слайд 26

тетра гидроксо цинкат НОМЕНКЛАТУРА КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ Na+2 4] (OH)- [Zn+2 натрия

тетра

гидроксо

цинкат

НОМЕНКЛАТУРА КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ

Na+2

4]

(OH)-

[Zn+2

натрия

[Cr+3

(H2O)0

6]

Cl-3

хлорид

аква

гекса

xрома (III)

K+2

[Hg+2

I-

4]

тетра

йодо

меркурат (II)

калия

Слайд 27

НАЗОВИТЕ КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ Na3[AlF6] Na[Al(OH)4] K4[Fe(CN)6] Гексафтороалюминат натрия Тетрагидроксоалюминат натрия Гексационоферрат (II) калия

НАЗОВИТЕ КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ

Na3[AlF6]

Na[Al(OH)4]

K4[Fe(CN)6]

Гексафтороалюминат натрия

Тетрагидроксоалюминат натрия

Гексационоферрат (II) калия

Слайд 28

НАЗОВИТЕ КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ [Cu(NH3)4]SO4 Сульфат тетраамминмеди (II) [Ag(NH3)2]Cl Хлорид диамминсеребра Хлорид гексааквахрома (III) [Cr(H2O)6]Cl3

НАЗОВИТЕ КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ

[Cu(NH3)4]SO4

Сульфат тетраамминмеди (II)

[Ag(NH3)2]Cl

Хлорид диамминсеребра

Хлорид гексааквахрома (III)

[Cr(H2O)6]Cl3

Слайд 29

Ответ: K2[PtCl6] Гексахлороплатинат (IV) калия Нитрат хлоронитротетраамминкобальта (III) Гексагидроксохромат (III) натрия

Ответ: K2[PtCl6]

Гексахлороплатинат (IV) калия

Нитрат хлоронитротетраамминкобальта (III)

Гексагидроксохромат (III) натрия

СОСТАВЬТЕ ФОРМУЛЫ ВЕЩЕСТВ

Ответ: [Co(NH3)4(NO3)Cl]NO3

Ответ:

Na3[Cr(OH)6]

Нитрат гексаамминникеля (II)

Ответ: [Ni(NH3)6](NO3)2

Слайд 30

ПОЛУЧЕНИЕ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ Лабораторный опыт. Получение тетрагидроксоалюмината натрия AlCl3+3NaOH = Al(OH)3↓+3NaCl

ПОЛУЧЕНИЕ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ

Лабораторный опыт.
Получение тетрагидроксоалюмината натрия
AlCl3+3NaOH = Al(OH)3↓+3NaCl
Al(OH)3 + NaOH

= Na[Al(OH)4]

Лабораторный опыт.
Получение гидроксида тетраамминмеди (II)
CuCl2+2NH3 +2H2O = Cu(OH)2↓+NH4Cl
Cu(OH)2 + 4NH3 = [Cu(NH3)4](OH)2

Слайд 31

Химические свойства комплексных соединений 1. В растворе комплексные соединения ведут себя

Химические свойства комплексных соединений

1. В растворе комплексные соединения ведут себя как

сильные электролиты, т.е. полностью диссоциируют на катионы и анионы.
[Pt(NH3)4]Cl2 = [Pt(NH3)4] 2+ + 2Cl –,
K2[PtCl4] = 2K+ + [PtCl4] 2–
[Cu(NH3)4]SO4 ↔ [Cu(NH3)4]2+ + SO42-
Слайд 32

ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА 2. Реакции по внешней сфере FeCl3+K4[Fe(CN)6]→KFe[Fe(CN)6]↓+3KCl [Cu(NH3)4]SO4+BaCl2→ →[Cu(NH3)4]Cl2+BaSO4↓

ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА
2. Реакции по внешней сфере
FeCl3+K4[Fe(CN)6]→KFe[Fe(CN)6]↓+3KCl
[Cu(NH3)4]SO4+BaCl2→
→[Cu(NH3)4]Cl2+BaSO4↓

Слайд 33

ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА 3. Реакции с участием лигандов [Cu(NH3)4]SO4+4HCl→4NH4Cl+CuSO4 4. Реакции по

ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА

3. Реакции с участием лигандов
[Cu(NH3)4]SO4+4HCl→4NH4Cl+CuSO4
4. Реакции по центральному иону
Обменные:
[Ag(NH3)2]Cl +

KI → AgI↓ + KCl + 2NH3
Окислительно-восстановительные:
2[Ag(NH3)2]OH+R-C=O
H
→2Ag↓+RCOONH4+H2O+3NH3
Слайд 34

5. Нагревание (термолиз) всех аммиакатов приводит к их разложению, например: [Cu(NH3)

5. Нагревание (термолиз) всех аммиакатов приводит к их разложению, например:
[Cu(NH3) 4]SO4  = CuSO4 +

4NH3 .
Слайд 35

Они связывают катионы металлов в различные биологически важные комплексные соединения. Пример:

Они связывают катионы металлов в различные биологически важные комплексные соединения.

Пример: Порфирины - азотосодержащие пигменты, входят в состав небелковой части молекулы гемоглобина, хлорофилла, ряда ферментов.

Медико-биологическое значение темы

Порфин

Многие вещества организма (аминокислоты, белки, нуклеиновые кислоты, витамины, гормоны) являются активными лигандами.

Слайд 36

Хлорофилл Медико-биологическое значение темы

Хлорофилл

Медико-биологическое значение темы

Слайд 37

Гемоглобин крови (HHb), выполняющий функцию переносчика кислорода, содержит гем-хелатный комплекс порфирина

Гемоглобин крови (HHb), выполняющий функцию переносчика кислорода, содержит гем-хелатный комплекс

порфирина с ионами Fe2+ (к.ч. =6), в котором осуществляется 4 связи. Одну связь Fe2+ образует с белком-глобином.

Гем

Глобин

Медико-биологическое значение темы

Слайд 38

В легких, где парциальное давление O2 высоко, он присоединяется к Fe(II)

В легких, где парциальное давление O2 высоко, он присоединяется к

Fe(II) на шестую координационную связь, а в тканях, из-за снижения парциального давления, кислород освобождается.
HHb + O2 HHbO2

Медико-биологическое значение темы

Гемоглобин оксигемоглобин

Слайд 39

Медико-биологическое значение темы В условиях патологии лигандами могут быть другие вещества

Медико-биологическое значение темы

В условиях патологии лигандами могут быть другие вещества

- например угарный газ (CO).
Он образует с гемоглобином хелатный комплекс в 300 раз более устойчивый, чем с кислородом. Этим объясняется токсическое действие угарного газа на организм.
Слайд 40

B12 (Co[C62H88N13O14P])CN B12 - это хелат Co3+ c порфирином Медико-биологическое значение темы

B12 (Co[C62H88N13O14P])CN

B12 - это хелат Co3+ c порфирином

Медико-биологическое значение темы

Слайд 41

Медико-биологическое значение темы Цитохром с в своей структуре содержит гем, является

Медико-биологическое значение темы

Цитохром с в своей структуре содержит гем, является

компонентом дыхательной цепи митохондрий.

Металлоферменты - это комплексы металлов с белками.

Слайд 42

Гормон инсулин - хелат Zn2+ c белком. Медико-биологическое значение темы

Гормон инсулин - хелат Zn2+ c белком.

Медико-биологическое значение темы

Слайд 43

Написать уравнения реакций, при помощи которых можно осуществить превращения:

Написать уравнения реакций, при помощи которых можно осуществить превращения:

Слайд 44

Лиганды могут присоединяться к комплексообразователю посредством одного или нескольких атомов, т.е.


Лиганды могут присоединяться к комплексообразователю посредством одного или нескольких

атомов, т.е.
лиганды обладают координационной емкостью - дентатностью.
Монодентатные лиганды присоединяются к комплексообразователю одним атомом и образуют одну координационную связь.
Например: H2O, NH3, Cl-, CN-, OH- и др.
Хелаты. Комплексоны
Слайд 45

Полидентатные лиганды присоединяются к комплексообразователю посредством нескольких атомов. Например: функциональные органические

Полидентатные лиганды присоединяются к комплексообразователю посредством нескольких атомов.
Например: функциональные

органические соединения.
Большое практическое значение имеют комплексоны – полидентатные лиганды, содержащие несколько функциональных групп и образующие прочные комплексы практически со всеми двухзарядными ионами металлов (Ca2+, Mg2+, Zn2+, Cu2+, Pt2+…).

Хелаты. Комплексоны. Краун-эфиры

Слайд 46

Хелаты. Комплексоны. Краун-эфиры Н-р, комплексон -I: содержит два атома азота. За

Хелаты. Комплексоны. Краун-эфиры

Н-р, комплексон -I:
содержит два атома азота.
За счет

электронных пар этих атомов этилендиамин присоединяется к комплексообразователю двумя координационными связями.

Этилендиамин
En

Слайд 47

[Pt2+(Еn)2]2+ этилендиаминплатина (II) Хелаты. Комплексоны. Краун-эфиры

[Pt2+(Еn)2]2+
этилендиаминплатина (II)

Хелаты. Комплексоны. Краун-эфиры

Слайд 48

[Co3+(Еn)3]3+ этилендиаминкобальт(II) Хелаты. Комплексоны. Краун-эфиры

[Co3+(Еn)3]3+
этилендиаминкобальт(II)

Хелаты. Комплексоны. Краун-эфиры

Слайд 49

Хелаты. Комплексоны. Краун-эфиры Для удобства координации молекулы полидентатных лигандов сворачиваются в

Хелаты. Комплексоны. Краун-эфиры

Для удобства координации молекулы
полидентатных лигандов сворачиваются в циклы.

В
таких комплексах комплексообразователь зажат
«клешней» лигандов.
Комплексы, содержащие полидентатные лиганды, называются хелатами (от греч. chelate - клешня).

Термин «хелат»,
1920 г. Морган и Дрю

Слайд 50

Хелаты. Комплексоны. Краун-эфиры

Хелаты. Комплексоны. Краун-эфиры

Слайд 51

Хелаты. Комплексоны. Краун-эфиры +2 хелат Диэтилендиаминмедь(II)

Хелаты. Комплексоны. Краун-эфиры

+2
хелат
Диэтилендиаминмедь(II)

Слайд 52

Хелаты. Комплексоны. Краун-эфиры Обычно хелаты гораздо устойчивее комплексных соединений, содержащих монодентатные

Хелаты. Комплексоны. Краун-эфиры

Обычно хелаты гораздо устойчивее комплексных соединений, содержащих

монодентатные лиганды, т.к. комплексообразователь связан с лигандами несколькими донорно-акцепторными связями.
Наиболее известными комплексонами высшего порядка являются:
комплексон -II этилендиаминтетрауксусная кислота (ЭДТА)
комплексон- III двузамещенная натриевая соль ЭДТА - Трилон Б: Na2[H2Tr]
Слайд 53

Хелаты. Комплексоны. Краун-эфиры

Хелаты. Комплексоны. Краун-эфиры

 

 

Слайд 54

Хелаты. Комплексоны. Краун-эфиры Трилон Б широко используется в клиническом анализе для

Хелаты. Комплексоны. Краун-эфиры

Трилон Б широко используется в клиническом анализе

для титриметрического определения ионов Са2+ и Мg2+при определении жесткости воды. Максимальная дентатность такого лиганда равна 6.
Слайд 55

Хелаты. Комплексоны. Краун-эфиры Особый тип полидентатных лигандов представляет собой циклические эфиры

Хелаты. Комплексоны. Краун-эфиры

Особый тип полидентатных лигандов представляет собой циклические эфиры

или краун-эфиры (от анг. crown - корона).
В них донорные атомы кислорода заключены в плоский цикл определенного размера.
Краун-эфиры содержат от 4 до 12 атомов кислорода (краун-4, краун-5 и т.д).
Полости краун-эфиров имеют строго определенные размеры. Поэтому краун-эфиры могут избирательно связывать ионы металлов, размеры которых близки к размерам полости.
Слайд 56

Хелаты. Комплексоны. Краун-эфиры Например, краун-4 избирательно образует комплекс с ионами Li+

Хелаты. Комплексоны. Краун-эфиры

Например, краун-4 избирательно образует комплекс с ионами Li+
+
С

помощью краун-эфиров из организма выводятся некоторые токсичные элементы, например 90Sr, Cd2+, Tl+ и др.