Лекция 5. Красные пигменты

Содержание

Слайд 2

Красная охра природный пигмент, цвет придают соединения Fe (III). Красные железоокисные

Красная охра

природный пигмент, цвет придают соединения Fe (III).
Красные железоокисные пигменты получают

также прокаливанием желтых охр при высоких температурах.
Пигмент термически устойчив при нагревании до 1000°С и не меняет окраску.
Плохо растворяется в кислотах. Для растворения частицу пигмента нагревают в конц. HCl.
Раствор анализируют на Fe3+ (см. берлинскую лазурь).
Слайд 3

Сурик свинцовый смешанный оксид Рb (II) и Рb (IV) 2РbО·РbО2 хорошо

Сурик свинцовый

смешанный оксид Рb (II) и Рb (IV) 2РbО·РbО2 хорошо растворяется

в кислотах при нагревании.
При взаимодействии с HCl образуется белый творожистый осадок РbСl2.
При T 600° сурик переходит в желтый PbO.
Микрохимическое определение сурика заключается в обнаружении в растворе иона Рb2+ (см. свинцовые белила).
Слайд 4

Киноварь природный минерал или искусственно получаемый сульфид ртути HgS стойка по

Киноварь

природный минерал или искусственно получаемый сульфид ртути HgS
стойка по отношению к

кислотам и щелочам и растворяется только в царской водке (смесь одного объема конц. HNO3 с тремя объемами конц. НСl).
Слайд 5

Красные пигменты Свинцовый сурик Киноварь

Красные пигменты

Свинцовый сурик Киноварь

Слайд 6

Красные пигменты Реальгар (природный минерал состава As4S4) с трудом растворяется в

Красные пигменты

Реальгар (природный минерал состава As4S4) с трудом растворяется в концентрированных

кислотах и щелочах.
Сурьмяная красная (искусственный пигмент состава Sb2S3) плохо растворима в кислотах.
Слайд 7

Красные пигменты Киноварь, реальгар, и сурьмяная красная, являясь сульфидами, под действием

Красные пигменты

Киноварь, реальгар, и сурьмяная красная, являясь сульфидами, под действием кислот

выделяют H2S, обнаруживаемый по запаху и с помощью микрохимических реакций (см. ультрамарин).
При прокаливании реальгар и киноварь возгоняются, а сурьмяная красная разлагается с образованием желтого Sb2O5. Между собой эти пигменты различаются катионами:
Для идентификации киновари необходимо установить присутствие иона Hg2+,
реальгара – иона As3+,
сурьмяной красной – иона Sb3+.
Слайд 8

Красные пигменты Для перевода в раствор: киноварь растворяют в царской водке

Красные пигменты

Для перевода в раствор:
киноварь растворяют в царской водке при нагревании,


сурьмяную красную – в концентрированной HCl при нагревании,
реальгар – в концентрированной HNO3.
Слайд 9

Красные пигменты: обнаружение Hg2+ К капле раствора, содержащего Hg2+, прибавляют каплю

Красные пигменты: обнаружение Hg2+

К капле раствора, содержащего Hg2+, прибавляют каплю смеси

конц. растворов NH4CNS и Co(NO3)2 – образуются темносиние кристаллы Co[Hg(CNS)4] в виде игл, призм, сростков.
При работе с малыми количествами вещества, каплю раствора выпаривают досуха, а затем смачивают реагентом.
Предел обнаружения 0,04 мкг Hg (II), предельное разбавление 1:25000.
Слайд 10

Красные пигменты Обнаружение As(V): к капле раствора, содержащего As(V), добавляют каплю

Красные пигменты

Обнаружение As(V):
к капле раствора, содержащего As(V), добавляют каплю HNO3

и крупинку молибдата аммония – образуется желтый кристаллический осадок (NH4)3AsO4·12MoO3 в виде мелких кубов и октаэдров.
Предел обнаружения 0,2 мкг As (V), предельное разбавление 1:15000.
Обнаружение Sb (III):
В каплю исследуемого раствора вводят кристаллик KI и через некоторое время кристаллик CsCl – образуются оранжево-красные кристаллы Cs2SbI5.
Предел обнаружения 0,01 мкг Sb (III), предельное разбавление 1:100000.
Слайд 11

Красный кадмий твердый раствор сульфида и селенида кадмия CdS·n(CdSe) не растворяется

Красный кадмий

твердый раствор сульфида и селенида кадмия CdS·n(CdSe) не растворяется в

разб. минеральных кислотах, а конц. растворяют пигмент с выделением H2S и H2Se. Чем больше в пигменте CdSe, тем более красный оттенок он приобретает
Сухую частицу испытывают на S2- (см. ультрамарин).
В растворе проводят обнаружение ионов Cd2+ и Se2-.
Слайд 12

Красные пигменты Обнаружение Cd2+: в каплю нейтрального раствора помещают крупинку щавелевой

Красные пигменты

Обнаружение Cd2+:
в каплю нейтрального раствора помещают крупинку щавелевой кислоты

или оксалата аммония – образуется бесцветный кристаллический осадок оксалата кадмия CdC2O4·3H2O в виде призм и ромбов.
Предел обнаружения 0,35 мкг Cd2+, предельное разбавление 1:3000.
Обнаружение Se2-:
На фильтровальную бумагу помещают немного порошка тиомочевины, затем каплю исследуемого раствора – образуется оранжево-красный элементарный Se. Реакции мешают NO3-.
Предел обнаружения 0,05 мкг Se2-, предельное разбавление 1:1000000.
Слайд 13

Элементарный Se Медленная Аморфная кристаллизация структура

Элементарный Se

Медленная Аморфная
кристаллизация структура

Слайд 14

Красный хром основной хромат свинца РbСrО4·РbО меняет цвет от светлооранжевого до

Красный хром

основной хромат свинца РbСrО4·РbО меняет цвет от светлооранжевого до красного

в зависимости от дисперсности частиц: чем больше размер частиц, тем темнее цвет.
Термостоек до 600°.
В неорг. кислотах и конц. щелочах растворяется полностью, к действию разбавленных щелочей стоек.
После растворения в кислоте проводят обнаружение ионов Рb2+ (см. свинцовые белила) и Сг2О72-.
Слайд 15

Обнаружение Сr2О72- частицу пигмента растворяют в 30%-ной CH3COOH, в полученный раствор

Обнаружение Сr2О72-

частицу пигмента растворяют в 30%-ной CH3COOH, в полученный раствор вводят

кристалл AgNO3 – образуются красно-оранжевые кристаллы дихромата серебра Ag2Cr2O7.
Реакции мешают большие количества Cl-. Предел обнаружения 0,025 мкг Сг2О72-, предельное разбавление 1:80000.

Ag2Cr2O7

Ag2CrO4

Слайд 16

Зеленые пигменты

Зеленые пигменты

Слайд 17

Глауконит натуральный пигмент K+(Fe3+, Fe2+, Al, Mg)2х 3[Si3(Si,Al)O10]·[OH]2·H2O при прокаливании меняет

Глауконит

натуральный пигмент K+(Fe3+, Fe2+, Al, Mg)2х 3[Si3(Si,Al)O10]·[OH]2·H2O
при прокаливании меняет окраску на

красно-бурую,
растворяется в конц. HCl при нагревании.
Раствор анализируют на ионы Fe3+ (см. берлинскую лазурь).
Слайд 18

Ярь-медянка ацетаты меди различного химического состава и оттенков: зеленого, зелено-синего, голубого.

Ярь-медянка

ацетаты меди различного химического состава и оттенков: зеленого, зелено-синего, голубого.
Хорошо

растворяется в разб. минеральных кислотах.
Щелочи образуют с ярь-медянкой Cu(OH)2 синего цвета.
Масла, смолы, протеины – зеленые соли жирных кислот, резинаты и протеинаты.
По составу многочисленные типы ярь-медянки можно разделить на две группы: основную и нейтральную (среднюю).
Нейтральная ярь-медянка Сu(СН3СОО)2·Н2O.
Слайд 19

Малахит CuCO3·Cu(OH)2 под действием минеральных кислот вспенивается, выделяя CO2, что отличает

Малахит CuCO3·Cu(OH)2

под действием минеральных кислот вспенивается, выделяя CO2, что отличает его

от всех медных зеленых пигментов.
использовался целый ряд различных минералов меди:
атакамит и паратакамит CuCl2·Cu(OH)2
псевдомалахит Cu5(PO4)2(OH)4
хальконантронит Na2Cu(CO3)2·Н2O
калюметит Сu(ОН,Сl)2·Н2О
антлерит CuSO4·Cu(OH)2
боталлокит CuCl2·3Cu(OH)2·3H2O
герхардит Cu2(OH)3NO3
познякит Cu4SO4(OH)6·H2O
Слайд 20

Медьсодержащие зеленые пигменты Определение пигментов, содержащих медь, предполагает: проведение микрохимических реакций

Медьсодержащие зеленые пигменты

Определение пигментов, содержащих медь, предполагает:
проведение микрохимических реакций на ион

Сu2+ (см. Синие пигменты),
на ионы Cl-, РО43-, SO42-.
Обнаружение Сl-: к капле азотнокислого раствора анализируемого пигмента добавляют кристалл AgNO3 – выпадает белый осадок AgCl.
Слайд 21

Зеленая Шееле Оливенит – основной метаарсенит меди Сu(AsO2)3·nCu(OH)2·mH2O, где n =

Зеленая Шееле

Оливенит – основной метаарсенит меди Сu(AsO2)3·nCu(OH)2·mH2O, где n = 1,

2, 3, а содержание воды изменяется в определенных пределах)
легко растворяется в кислотах и щелочах.
Слайд 22

Швейнфуртская зелень арсенит-ацетат меди Сu(СН3СОО)2·ЗСu(AsO2)2 легко растворима в кислотах и щелочах.

Швейнфуртская зелень

арсенит-ацетат меди Сu(СН3СОО)2·ЗСu(AsO2)2
легко растворима в кислотах и щелочах.

Слайд 23

Медьсодержащие зеленые пигменты Все медные зеленые пигменты при нагревании до высоких

Медьсодержащие зеленые пигменты

Все медные зеленые пигменты при нагревании до высоких температур

разлагаются c образованием CuO черного цвета;
растворы их дают положительную реакцию на Сu2+.
Для идентификации зеленой Шееле необходимо определить As (III) (см. реальгар);
ярь-медянки – CH3COO-;
швейнфуртской зеленой – и As (III), и СН3СОО-.
Слайд 24

Зеленые пигменты Обнаружение СН3СОО-: частицу пигмента смешивают со смесью равных частей

Зеленые пигменты

Обнаружение СН3СОО-:
частицу пигмента смешивают со смесью равных частей CaO

и CaCO3, помещают в стеклянную трубку, запаянную с одного конца;
открытый конец трубки накрывают фильтровальной бумагой, пропитанной свежеприготовленным щелочным раствором ортонитробензальдегида, и постепенно нагревают трубку.
В присутствии CH3COO- бумага становится синей или сине-зеленой. При малых количествах рекомендуется после перегонки смочить бумагу каплей 2 моль/л соляной кислоты.
Слайд 25

Обнаружение СН3СОО-

Обнаружение СН3СОО-

Слайд 26

Зеленый кобальт искусственный пигмент – твердый раствор оксида кобальта Со (II)

Зеленый кобальт

искусственный пигмент – твердый раствор оксида кобальта Со (II) в

оксиде цинка СоO·ZnO
хорошо растворяется в горячей H2SO4 и HCl.
Цвет пигмента зависит от соотношения СоО и ZnO: чем больше СоО, тем темнее.
Определение пигмента заключается в обнаружении ионов Со2+ (см. смальту) и Zn2+ (см. цинковые белила).