Применение ЗДМ к равновесиям комплексообразования и их роль в аналитической химии

Содержание

Слайд 2

План 1. Комплексные соединения их структура и классификация. 2. Константа образования

План

1. Комплексные соединения их структура и классификация.
2. Константа образования и константа

нестойкости КС. Взаимосвязь между ними и их применение в анализе.
3. Влияние различных факторов на комплексообразование.
4. Понятие о ВКС
5.Применение реакций комплексообразования в аналитической химии.
Слайд 3

Номенклатура [Ag(NH3)2]Cl – хлорид диамминсеребра; K[Ag(CN)2] – дицианоаргентат калия; [Fe(SCN)3] – тритиоцианат железо.

Номенклатура
[Ag(NH3)2]Cl – хлорид диамминсеребра;
K[Ag(CN)2] – дицианоаргентат калия;
[Fe(SCN)3] – тритиоцианат железо.

Слайд 4

Классификация По знаку заряда: а) катионные [Cu(NH3)4]2+; б) анионные [Fe(CN)6]4-; в)

Классификация

По знаку заряда:
а) катионные [Cu(NH3)4]2+;
б) анионные [Fe(CN)6]4-;
в) нейтральные[Fe(SCN)3]0
По принадлежности

к определенному классу соединений:
а) комплексные кислоты H[AuCl4];
б) комплексные основания [Ag(NH3)2]ОН;
в) комплексные соли K2[HgI4].
Слайд 5

Классификация По характеру связи между составными частями комплекса: а) внутрисферные имеют

Классификация

По характеру связи между составными частями комплекса:
а) внутрисферные имеют непосредственную (как

пра-вило, координационную) связь центрального атома с лигандами. В свою очередь подразделяются на:
- однороднолигандные (содержат лиганды одного типа);
- смешанолигандные (содержат лиганды различной природы);
- ди- или полидентатнолигандные, образующие хелаты.
б) внешнесферные содержат дополнительные ионы или молекулы, не связанные непосредственно с центральным атомом.
Слайд 6

Классификация По числу центральных атомов: а) моноядерные; б) полиядерные. По скорости

 Классификация
По числу центральных атомов:
а) моноядерные;
б) полиядерные.
По скорости образования комплексов:
а) лабильные;
б)

инертные.
По природе лигандов:
а) аквакомплексы [Co(H2O)6]SO4;
б) аммиакаты [Cu(NH3)4]SO4;
в) ацидокомплексы K4[Fe(C2O4)3];
г) гидроксидокомплексы K3[Al(OH)6] и др.
Слайд 7

Константа образования M(S)n + L ⮀ M(S)(n-1)L + S M(S)(n-1)L +

Константа образования

M(S)n + L ⮀ M(S)(n-1)L + S
M(S)(n-1)L + L

⮀ M(S)(n-2)L2 + S
………………………………….
M(S)L(n-1) + L ⮀ MLn + S
Слайд 8

Константа образования или устойчивости β: M + L ↔ [ML] [ML]

Константа образования или устойчивости β:

M + L ↔ [ML]
[ML] +

L ↔ [ML2]
M + nL ↔ [MLn]
β = β1·β2…βn.
Слайд 9

Ag+ + NH3 ⮀ [AgNH3]+ [AgNH3]+ + NH3 ⮀ [Ag(NH3)2]+

Ag+ + NH3 ⮀ [AgNH3]+ [AgNH3]+ + NH3 ⮀ [Ag(NH3)2]+

Слайд 10

[Ag(NH3)2]Cl ⮀ [Ag(NH3)2]+ + Cl- [Ag(NH3)2]+ ⮀ [AgNH3]+ + NH3 [AgNH3]+

[Ag(NH3)2]Cl ⮀ [Ag(NH3)2]+ + Cl-
[Ag(NH3)2]+ ⮀ [AgNH3]+ + NH3
[AgNH3]+ ⮀ Ag+

+ NH3
[Ag(NH3)2]+ ⮀ Ag+ + 2 NH3
Слайд 11

Константа нестойкости Кнест.

Константа нестойкости Кнест.

Слайд 12

[Ag(NH3)2]Cl + 2H+ → AgCl↓ + 2NH4+

[Ag(NH3)2]Cl + 2H+ → AgCl↓ + 2NH4+

Слайд 13

[Ag(NH3)2]+ + I- → AgI↓+ 2NH3

[Ag(NH3)2]+ + I- → AgI↓+ 2NH3

Слайд 14

Переведение комплексообразователя в другой, более прочный, комплексный ион [HgI4]2- + 4CN-

Переведение комплексообразователя в другой, более прочный, комплексный ион
[HgI4]2- + 4CN- ↔

[Hg(CN)4]2- + 4I-
Кнест.[HgI4]2- = 1,48∙10-30 Кнест.[Hg(CN)4]2- = 3,0∙10-42
Слайд 15

[ [М(NH3)n]2+ + nH+ → M2+ + nNH4+ где M = Cu2+, Cd2+, Co2+, Ni2+

[
[М(NH3)n]2+ + nH+ → M2+ + nNH4+
где M = Cu2+, Cd2+,

Co2+, Ni2+
Слайд 16

Разрушение комплекса путем восстановления или окисления комплексообразователя 2[SbCl6]3- + 3Fe →

Разрушение комплекса путем восстановления или окисления комплексообразователя
2[SbCl6]3- + 3Fe → 2Sb↓

+ 3Fe2+ + 12Cl-
Е0 [SbCl6]3- / Sb↓, 6Cl- = +0,2 В; Е0 Fe2+ /Fe = -0,473 В
Слайд 17

а) осуществляется ли реакция: AgСl + 2NH3 ⮀ [Ag(NH3)2]+

а) осуществляется ли реакция: AgСl + 2NH3 ⮀ [Ag(NH3)2]+

Слайд 18

б) Возможен ли перевод катионов VI группы из осадков гидроксидов в

б) Возможен ли перевод катионов VI группы из осадков гидроксидов в

раствор аммиакатов: Cu(OH)2 + 4NH3 ⮀ [Cu(NH3)4]2+ + 2OH-