Свойства растворов ВМС: особенности растворения, реологические свойства, осмос. Устойчивость растворов ВМС

Содержание

Слайд 2

Высокомолекулярные соединения… … вещества, молекулярная масса которых, по данным одних авторов

Высокомолекулярные соединения…

… вещества, молекулярная масса которых, по данным одних авторов составляет

от 104 до 106 Д, по данным других, от 103 до 1010 Д.
К числу природных ВМС, играющих важную роль в жизнедеятельности человека, следует отнести белки, НК, полисахариды.
Слайд 3

Сходства и различия растворов ВМС и коллоидных растворов

Сходства и различия растворов ВМС и коллоидных растворов

Слайд 4

Растворы ВМС … … лиофильные коллоидные системы, термодинамически устойчивые и обратимые;

Растворы ВМС …

… лиофильные коллоидные системы, термодинамически устойчивые и обратимые;
… молекулярнодисперсные

системы, в которых взвешенными частицами являются не мицеллы с их ядерным строением, а молекулы гигантских размеров.
Слайд 5

Строение (структура) ВМС линейная разветвлённая пространственная Специфические свойства ВМС обусловлены их

Строение (структура) ВМС

линейная

разветвлённая

пространственная

Специфические свойства ВМС обусловлены их способностью принимать различные конформации

(глобулы, клубки или растянутые формы).
Конформации – энергетически неравноценные формы макромолекул, возникающие при простом повороте звеньев без разрыва химической связи.
Слайд 6

Полиэлектролиты - … … ВМС с ионогенными группами.

Полиэлектролиты - …

… ВМС с ионогенными группами.

Слайд 7

В растворе полиамфолита устанавливается равновесие Заряд белка зависит от: количества и

В растворе полиамфолита устанавливается равновесие
Заряд белка зависит от:
количества и способности

к диссоциации его –СООН и , -NH2 групп,
рН среды.
ИЭТ – значение рН, при котором белок не заряжен за счёт равного числа кислотных и основных групп. В ИЭТ белок имеет вид: NH3+ - R – COO--

ОН-

Н+

Слайд 8

Особенности растворения ВМС Взаимодействие ВМС с водой начинается с процесса набухания.

Особенности растворения ВМС

Взаимодействие ВМС с водой начинается с процесса набухания.
Набухание –

самопроизвольный процесс поглощения ВМС низкомолекулярной жидкости, сопровождающийся увеличением массы и объёма.
Причина набухания – различия в размерах и подвижности молекул: молекулы ВМС велики и малоподвижны, молекулы НМС малы и очень подвижны.
Различают 2 вида набухания: ограниченное и неограниченное.
Слайд 9

Ограниченное набухание Сопровождается образованием студня. Студень – пространственная сетка из цепей

Ограниченное набухание

Сопровождается образованием студня.
Студень – пространственная сетка из цепей макромолекул,

заполненная НМС. Оно характерно для ВМС, отдельные цепи которых связаны так называемыми «мостичными» связями (типа водородной, бисульфидной и др.).
Слайд 10

Неограниченное набухание Ведёт к растворению ВМС.

Неограниченное набухание

Ведёт к растворению ВМС.

Слайд 11

Количественная оценка набухания Степень набухания где m0, V0 – масса и

Количественная оценка набухания

Степень набухания
где m0, V0 – масса и объём ВМС

до набухания.
m, V – масса и объём после набухания.
Факторы, влияющие на набухание:
Температура
Электролиты
рН

Обращённый ряд Гофмейстера
SCN->I- >NO3- >Cl- >CH3COO- >SO42- >C2O42-

Слайд 12

Свойства растворов ВМС Факторы устойчивости ВМС на примере белка: 1. Наличие

Свойства растворов ВМС Факторы устойчивости ВМС на примере белка:

1. Наличие заряда у

частиц белка
2. Наличие гидратной оболочки

+Н2О ↔


-

+

Н+
ОН-

+

ВМС

+ -

+ -

+ -

+-

+ -

+ -

+ -

+ -

+ -

- +

- +

+ -

+ -

+ -

Вода связанная

Вода свободная

Слайд 13

Пути коагуляции растворов ВМС К коагуляции растворов приводит: одновременная нейтрализация заряда

Пути коагуляции растворов ВМС

К коагуляции растворов приводит:
одновременная нейтрализация заряда частицы ВМС

и полное разрушение всей гидратной оболочки.
Электролитом нейтрализовать заряд и добавить дегидратирующее вещество (спирт, ацетон, танин и др.).
В начале провести дегидратацию, а затем нейтрализовать заряд частицы ВМС.
Данные схемы предложены учёным Кройтом.
Слайд 14

Коацервация… … расслаивание концентрированного раствора ВМС при действии дегидратирующих веществ на

Коацервация…

… расслаивание концентрированного раствора ВМС при действии дегидратирующих веществ на 2

фазы, одна из которых обогащена ВМС.
Причина: слияние свободной воды у частиц ВМС; связанная вода не затрагивается. Считать коагуляцией коацервацию нельзя, т.к. у частицы сохранилась часть гидратной оболочки.
Слайд 15

Высаливание… …нарушение устойчивости растворов ВМС при действии неорганических солей. Высаливающее действие

Высаливание…

…нарушение устойчивости растворов ВМС при действии неорганических солей.
Высаливающее действие соли заключается

в её собственной гидратации за счёт дегидратации коллоидных частичек ВМС и понижения их растворимости. Для фракционирования белков чаще используют раствор (NH4)2SO4.
Слайд 16

Высаливающее действие анионов

Высаливающее действие анионов

Слайд 17

Ряды Гофмейстера C2O42- > SO42- > CH3COO- > Cl- > NO3-

Ряды Гофмейстера

C2O42- > SO42- > CH3COO- > Cl- > NO3- >

I- > SCN-
высаливающее действие повышают устойчивость коллоидов ВМС
Большое влияние на процесс высаливания оказывает длина макромолекулы и молекулярная масса ВМС: чем они больше, тем легче идёт высаливание. На этом принципе основано фракционное высаливание, сущность которого заключается в том, что добавляя к растворам ВМС возрастающие концентрации соли можно выделить отдельные фракции белков.
Слайд 18

Застудневание растворов ВМС - … … переход растворов к нетекучей, эластичной

Застудневание растворов ВМС - …

… переход растворов к нетекучей, эластичной форме.
Образование

студня может быть вызвано двумя способами:

СТУДЕНЬ

Слайд 19

Основу студня составляет пространственная сетка из цепей полимера, заполненная молекулами НМС.

Основу студня составляет пространственная сетка из цепей полимера, заполненная молекулами НМС.
Студни

со слабыми связями (водородными или дипольными) между цепями полимера имеют малую прочность и подвергаются тиксотропии – обратимому разрушению при механическом воздействии.
Студни с сильными связями (химическими) достаточно прочные.
Слайд 20

Старение студней… Синерезис – уплотнение пространственной сетки студня за счёт выдавливания

Старение студней…

Синерезис – уплотнение пространственной сетки студня за счёт выдавливания части

НМС; гель при этом уменьшается в объёме, но сохраняет исходную форму.

Синерезис в живых тканях указывает на старение организма: потеря воды приводит к утоньшению костей, сухости кожи, уменьшению эластичности тканей.

Слайд 21

Вязкость растворов ВМС (η) … … внутреннее трение между слоями ВМС,

Вязкость растворов ВМС (η) …

… внутреннее трение между слоями ВМС, движущимися

относительно друг друга.
Величина вязкости определяется силами молекулярного притяжения, поэтому
↑ в растворах полярных веществ;
↑ в растворах с размерами частиц, превышающими размеры частиц растворителя;
на величину вязкости оказывает влияние форма частиц (?, ಟ, ಯ, Ο и др);
↑ с увеличением молекулярной массы растворённого вещества;
↑ с увеличением концентрации частиц вещества.
Слайд 22

Уравнение Эйнштейна η=η0(1+αϕ) η - вязкость раствора η0 – вязкость растворителя

Уравнение Эйнштейна

η=η0(1+αϕ)
η - вязкость раствора
η0 – вязкость растворителя
α – коэффициент, зависящий

от формы частиц
ϕ - объёмная доля частиц
Недостаток: не учитывает наличие различных слоёв у частиц (сольватных, адсорбционных, электрических), создающих дополнительные вязкостные эффекты.

14.III 1879 — 18.IV 1955

Эйнштейн Альберт

Слайд 23

Виды вязкости

Виды вязкости

 

Слайд 24

Виды вязкости С

Виды вязкости

 

 

 

С

Слайд 25

Модифицированное уравнение Штаудингера

Модифицированное уравнение Штаудингера

 

Слайд 26

Вязкость крови… … очень важный показатель крови, определяющий максимальный срок службы

Вязкость крови…

… очень важный показатель крови, определяющий максимальный срок службы сердца

и сосудов. Чем выше вязкость крови, тем быстрее изнашивается сердце.
Что дает Вам анализ крови на вязкость? Ответ очень прост. Проснетесь Вы завтра или нет. Вязкость крови изменяется в очень широких пределах. При этом на состояние крови влияет очень много факторов. Критическое увеличение вязкости крови ставит всю сердечно-сосудистую систему и ее хозяина на грань выживаемости. Т.е. увеличение вязкости крови повышает кардиологический риск либо риск внезапной сердечной смерти.
Слайд 27

Вязкость крови В норме для плазмы крови и лимфы η=1,4∙10-3Па∙С (t=37°С).

Вязкость крови

В норме для плазмы крови и лимфы η=1,4∙10-3Па∙С (t=37°С).
↑ концентрации

форменных элементов и белков ↑η.
На η влияет и состояние мембран эритроцитов (до 45% объёма крови): в норме высокая эластичность, потеря или снижение которой ведёт к ↑η крови.
Слайд 28

Осмотическое давление растворов ВМС (π)…

Осмотическое давление растворов ВМС (π)…

 

Слайд 29

Осмотическое давление растворов ВМС (π) ϕ C

Осмотическое давление растворов ВМС (π)

 

 

 

ϕ

C

Слайд 30

Онкотическое давление(πонк) … …часть осмотического давления крови, обусловленная наличием белков и

Онкотическое давление(πонк) …

…часть осмотического давления крови, обусловленная наличием белков и их

отдельных сегментов коллоидного размера.
В норме ~ 3,1 кПа. Отклонение этой величины от нормы приводит к серьёзным нарушениям функционирования организма.
Причина: на кровь в капилляре действуют гидростатическое давление (ргидр.) ~ 4,5 кПа и онкотическое давление. Стенка капилляра представляет собой мембрану, непроницаемую для белка, но проницаемую для воды и безбелковой части плазмы.
ргидр способствут выдавливанию воды и безбелковой части плазмы в межклеточную жидкость. πонк способствует всасыванию воды из ткани в капилляр.
Слайд 31

Понижение πонк, вызванное гипопротеинемией, ведёт к развитию отёков. Гипопротеинемия может развиться

Понижение πонк, вызванное гипопротеинемией, ведёт к развитию отёков. Гипопротеинемия может развиться

при голодании, нарушении пищеварения, заболеваниях почек и т.д.

ргидр>πонк

ргидр<πонк

Микроциркуляторное русло

Артериола

Венула

Слайд 32

Мембранное равновесие Доннана Описывает распределение электролитов по обе стороны клеточной мембраны.

Мембранное равновесие Доннана

Описывает распределение электролитов по обе стороны клеточной мембраны.
сout –

концентрация ионов в межклеточной жидкости;
сin – концентрация ионов внутри клетки;
х – количество ионов, перешедших в клетку из межклеточной жидкости.
Слайд 33

Анализ уравнения Доннана Возможны 3 варианта распределения ионов: 1) cout >

Анализ уравнения Доннана

Возможны 3 варианта распределения ионов:
1) cout > cin ⇒
2)

cin > cout ⇒ в клетку перейдёт малое число ионов
3) cin = cout ⇒
Вывод: концентрация ионов в клетке будет всегда выше, чем в межклеточной жидкости.
Слайд 34

Причина мембранного равновесия избирательная проницаемость клеточных мембран, из-за которой соли белка

Причина мембранного равновесия

избирательная проницаемость клеточных мембран, из-за которой соли белка всегда

остаются в клетке и способствуют переходу ионов в клетку.
Значение равновесия Доннана в жизнедеятельности: πin > πout ⇒ поддержание тургора клеток даже в изотонических растворах.