Влияние растворителя на процесс комплексообразования

Сентябрь 9, 2022

Главная
Химия
Влияние растворителя на процесс комплексообразования

Содержание

2. Хелатный эффект
3. L ML2 + L-L = M | + 2L L ΔS0 = R·ln55.5 = 33 Дж·моль-1·К-1
4. Термодинамический вклад в хелатный эффект при образованиии комплексов этилендиамина с Ni(II) (ΔG0 и ΔH0 в кДж·моль-1,
6. Кинетика и механизм замещения внутрисферных лигандов
7. MLn-1X + Y = MLn-1Y + X Инертные комплексы: t1/2 ≥ 10 c Лабильные комплексы: t1/2
8. Механизмы обмена лигандов MLn-1X + Y = MLn-1Y + X 1) Ассоциативный механизм (А) MLn-1X +
9. Реакция акватации (октаэдрические комплексы) Co(NH3)5X2+ + H2O = Co(NH3)5H2O3+ + X- SCN- Влияние ассоциации (протоны, ионы
10. Langford C.H., Gray H.B. Ligand Substitution Processes. W. A. Benjamin, Inc., New York. 1965
12. цис- и транс- Co(en)2(A)Cl+
13. Co(NH3)5Cl2+ + OH- = Co(NH3)4(NH2)Cl+ + H2O Co(NH3)4(NH2)Cl+ + H2O → Co(NH3)4OH2+ + Cl- Co(NH3)5F2+ +
14. Процессы обмена лигандов в плоско-квадратных комплексах Pt(dien)X+ + Y = Pt(dien)Y + X- dien = H2N-C2H4-NH-C2H4-NH2
15. Кинетический транс-эффект
16. Кинетика и механизм гомогенных окислительно-восстановительных реакций комплексов металлов Fe(H2O)63+ + Fe(H2O)62+ → Fe(H2O)62+ + Fe(H2O)63+
18. Co(NH3)63+ + Cr2+ → Co2+ + Cr3+ + 6NH3 k = 10-4 M-1·c-1 внешнесферный механизм Co(NH3)5Cl2+
19. (H2O)5CrF2+ + Cr*(H2O)62+ → Cr(H2O)62+ + (H2O)5Cr*F2+ k = 2.2 ·10-2 M-1·c-1
21. Скачать презентацию

Слайд 2

Хелатный эффект

Слайд 3

L
ML2 + L-L = M | + 2L
L
ΔS0

= R·ln55.5 = 33 Дж·моль-1·К-1
ΔS0 = 33·n Дж·моль-1·К-1

A.E. Martell, R.D. Hancock, R.J. Motekaitis. Factors affecting stabilities of chelate, macrocyclic and macrobicyclic complexes in solution. Coordination Chemistry Reviews, Volume 133, 1994, Pages 39–65

Слайд 4

Термодинамический вклад в хелатный эффект при образованиии комплексов этилендиамина с Ni(II)

(ΔG0 и ΔH0 в кДж·моль-1, ΔS0 в Дж·моль-1·К-1)

Слайд 5

Слайд 6

Кинетика и механизм замещения внутрисферных лигандов

Слайд 7

MLn-1X + Y = MLn-1Y + X
Инертные комплексы: t1/2 ≥ 10

c Лабильные комплексы: t1/2 < 10 c
d3: V2+, Cr3+, Mo3+, W3+, Mn4+, Re4+ d0: Sc3+, РЗЭ3+, Ti4+, Ce4+, Th4+, Mo6+
d4: (Cr2+), Mn3+, Re3+, Ru4+, Os5+ d1: Ti3+, V4+, Mo5+, W5+, Re6+
d5: (Fe3+), Ru3+, Os3+, Ir4+ d2: Ti2+, V3+, Mo4+, W4+ Re5+
d6: (Fe2+), Ru2+, Os2+, Co3+, Ir3+, Pd4+, Pt4+ (d10): Zn2+, Cd2+, Al3+, Ga3+, In3+, Tl3+

Слайд 8

Механизмы обмена лигандов
MLn-1X + Y = MLn-1Y + X
1) Ассоциативный механизм

(А)
MLn-1X + Y = MLn-1XY
MLn-1XY = MLn-1Y + X
2) Диссоциативный механизм (D)
MLn-1X = MLn-1 + X
MLn-1 + Y = MLn-1Y
3) Механизм взаимного обмена (I)
MLn-1X + Y = MLn-1X·Y
MLn-1X·Y = MLn-1Y·X
MLn-1Y·X = MLn-1Y + X

Ia
Id

Слайд 9

Реакция акватации (октаэдрические комплексы)
Co(NH3)5X2+ + H2O = Co(NH3)5H2O3+ + X-
SCN-

< HC2O4-

Влияние ассоциации (протоны, ионы металлов: Hg2+, Tl3+, Ag+)
Редокс-катализ замещения (Cr3+ - Cr2+)

Слайд 10

Langford C.H., Gray H.B. Ligand Substitution Processes. W. A. Benjamin, Inc., New

York. 1965

Слайд 11

Слайд 12

цис- и транс-
Co(en)2(A)Cl+

Слайд 13

Co(NH3)5Cl2+ + OH- = Co(NH3)4(NH2)Cl+ + H2O
Co(NH3)4(NH2)Cl+ + H2O → Co(NH3)4OH2+

+ Cl-
Co(NH3)5F2+ + H3O+ = Co(NH3)5FH3+ + H2O
Co(NH3)5FH3+ + H2O → Co(NH3)5OH23+ + HF
Co(NH3)5CO3+, Co(NH3)5ONO2+, Co(en)2F2+

Слайд 14

Процессы обмена лигандов в плоско-квадратных комплексах
Pt(dien)X+ + Y = Pt(dien)Y +

X-
dien = H2N-C2H4-NH-C2H4-NH2

H2O < Cl- < Br- < I-, SCN-, SC(NH2)2

Pt(dien)Br+

Ni(II), Rh(I), Pd(II), Ir(I), Pt(II), Au(III), конфигурация d8

Слайд 15

Кинетический транс-эффект

Слайд 16

Кинетика и механизм гомогенных окислительно-восстановительных реакций комплексов металлов
Fe(H2O)63+ + Fe(H2O)62+ →

Fe(H2O)62+ + Fe(H2O)63+

Слайд 17

Слайд 18

Co(NH3)63+ + Cr2+ → Co2+ + Cr3+ + 6NH3 k =

10-4 M-1·c-1
внешнесферный механизм
Co(NH3)5Cl2+ + Cr2+ → Co2+ + CrCl2+ + 5NH3 k = 6·105 M-1·c-1
внутрисферный механизм
[(NH3)5Co-X-Cr]4+ - активированный комплекс
(NH3) < (py) < H2O < Cl- < Br-
Co(NH3)5OOCC6H52+ + Cr2+ → Co2+ + CrOOCC6H52+ + 5NH3
k = 0.15 M-1·c-1

Слайд 19

Влияние растворителя на процесс комплексообразования

Содержание

Хелатный эффект

LML2 + L-L = M | + 2L LΔS0

Термодинамический вклад в хелатный эффект при образованиии комплексов этилендиамина с Ni(II)

Кинетика и механизм замещения внутрисферных лигандов

MLn-1X + Y = MLn-1Y + XИнертные комплексы: t1/2 ≥ 10

Механизмы обмена лигандовMLn-1X + Y = MLn-1Y + X1) Ассоциативный механизм

Реакция акватации (октаэдрические комплексы)Co(NH3)5X2+ + H2O = Co(NH3)5H2O3+ + X-SCN-

Langford C.H., Gray H.B. Ligand Substitution Processes. W. A. Benjamin, Inc., New

цис- и транс-Co(en)2(A)Cl+

Co(NH3)5Cl2+ + OH- = Co(NH3)4(NH2)Cl+ + H2OCo(NH3)4(NH2)Cl+ + H2O → Co(NH3)4OH2+

Процессы обмена лигандов в плоско-квадратных комплексахPt(dien)X+ + Y = Pt(dien)Y +