Химические источники тока

Содержание

Слайд 2

Гальванический элемент Даниэля-Якоби

Гальванический элемент Даниэля-Якоби

Слайд 3

Принцип работы гальванического элемента ΔНрешетки > 0 ΔНгидратации В зависимости от

Принцип работы гальванического элемента

ΔНрешетки > 0
ΔНгидратации < 0
В зависимости от величины

значений данных энтальпий на поверхности раздела фаз металл-раствор будет преобладать один из процессов:
eсли |ΔНрешетки| > |ΔНгидратации|, то Меn+ + ne- → Me0
eсли |ΔНрешетки| < |ΔНгидратации|, то Ме0 - ne- → Men+
Слайд 4

Принцип работы гальванического элемента Анод — это электрод, на котором происходит

Принцип работы гальванического элемента

Анод — это электрод, на котором происходит процесс

ОКИСЛЕНИЯ (отдачи е-) (восстановитель).
Катод — это электрод, на котором происходит процесс ВОССТАНОВЛЕНИЯ (приема е-) (окислитель).

Окислительно-восстановительные реакции в электрохимических системах

Слайд 5

Принцип работы гальванического элемента

Принцип работы гальванического элемента

Слайд 6

Двойной электрический слой

Двойной электрический слой

Слайд 7

Гальванический элемент Даниэля-Якоби Схема гальванического элемента Даниэля-Якоби: (-) Zn|Zn2+||Cu2+|Cu (+)

Гальванический элемент Даниэля-Якоби

Схема гальванического элемента Даниэля-Якоби:
(-) Zn|Zn2+||Cu2+|Cu (+)

Слайд 8

Стандартный водородный электрод 1 — платиновая пластинка, покрытая платиновой чернью, 2

Стандартный водородный электрод

1 — платиновая пластинка, покрытая платиновой чернью,
2 — раствор

H2SO4 c aH+ = 1 моль/л,
6 — устройство для подачи газообразного H2 под давлением 1 атм
4 — солевой мостик
Электрохимическое взаимодействие:
Н2 + 2е- ↔ 2Н+
Е2Н+/Н2 = 0В

Pt, H2|2H+

Слайд 9

Стандартный электродный потенциал

Стандартный электродный потенциал

Слайд 10

Стандартный электродный потенциал Для определения потенциала электрода, изучаемый электрод ставится на

Стандартный электродный потенциал

Для определения потенциала электрода, изучаемый электрод ставится на место

катода.
Стандартный электродный потенциал Е0 (измеренный при ст.у.) численно равен ЭДС гальванического элемента, содержащего в качестве электрода сравнения стандартный водородный электрод:

Е0 ox/red = Е0ГЭ — Е02Н+/Н2

Слайд 11

Таблица стандартных электродных потенциалов

Таблица стандартных электродных потенциалов

Слайд 12

Стандартный электродный потенциал При составлении произвольного ГЭ, электрод с более положительным

Стандартный электродный потенциал

При составлении произвольного ГЭ, электрод с более положительным потенциалом

будет выполнять функции катода (окислителя), а с более отрицательным — анода:
Е0 Zn2+/Zn = -0,76 В => анод
Е0 Cu2+/Cu = +0,34 В => катод Е0ГЭ (ЭДС) = 0,34 - (-0,76) = 1,1В
Чем выше значение электродного потенциала redox-пары, тем сильнее у неё выражены окислительные свойства.
Чем больше разность электродных потенциалов катода и анода, тем ваше ЭДС (ЕГЭ) гальванического элемента.
Слайд 13

Уравнение Нернста для отдельного электрода В нестандартных условиях потенциал электрода определяют

Уравнение Нернста для отдельного электрода

В нестандартных условиях потенциал электрода определяют по

уравнению Нернста.

(–) Pt , H2 2H+ Mn+ M (+)
(–) H2 - 2e- → 2H+ | n/2
(+) Mn+ + ne- → M |
n/2H2 + Mn+ = nH+ + M
Изотерма Вант-Гоффа:

Слайд 14

Уравнение Нернста для отдельного электрода G = – nFE G0 = – nFE0

Уравнение Нернста для отдельного электрода

G = – nFE
G0 = – nFE0

Слайд 15

Уравнение Нернста для отдельного электрода Общий вид уравнения Нернста для отдельного

Уравнение Нернста для отдельного электрода

Общий вид уравнения Нернста для отдельного электрода:
где

аоф — активность окисленной формы;
авф — активность восстановленной формы;
После подстановки всех констант (Т = 298К) и ln → lg получаем удобную форму:
Слайд 16

Уравнение Нернста для отдельного электрода Задание: определить потенциал медного электрода, молярная

Уравнение Нернста для отдельного электрода

Задание: определить потенциал медного электрода, молярная концентрация

раствора CuSO4 в котором составляет 0,1М, fa = 0,16, Е°Cu2+/Cu = 0,34В.
Слайд 17

Уравнение Нернста для гальванического элемента Процесс идет в прямом направлении, если

Уравнение Нернста для гальванического элемента

Процесс идет в прямом направлении, если GГЭ

< 0 или ЕГЭ (ЭДСГЭ) > 0, т. к. G = – nFE.
В стандартных условиях Е°ГЭ = Е°катода — Е°анода
Если Е°ГЭ ≈ 0 В, то используют разность не стандартных, а реальных электродных потенциалов (с учетом активностей потенциалоопределяющих ионов), вычисленную по уравнению Нернста для гальванического элемента.
Слайд 18

Уравнение Нернста для гальванического элемента Задание: определить E0ГЭ и ЕГЭ для

Уравнение Нернста для гальванического элемента

Задание: определить E0ГЭ и ЕГЭ для элемента

Даниэля-Якоби.
Пусть aCu2+ = 0,01 моль/л, аZn2+ = 0, 1 моль/л.

(-) Zn|Zn2+||Cu2+|Cu (+)

Е° Zn2+/Zn = -0,76 В => анод
Е° Cu2+/Cu = +0,34 В => катод

Е0ГЭ = 1,1 В

Слайд 19

Уравнение Нернста для гальванического элемента (-) Zn — 2e- → Zn2+

Уравнение Нернста для гальванического элемента

(-) Zn — 2e- → Zn2+
(+) Cu2+

+ 2e- → Cu
Zn + Cu2+ → Zn2+ + Cu

(-) Zn|Zn2+||Cu2+|Cu (+)

Слайд 20

Уравнение Нернста для гальванического элемента В общем виде уравнение Нернста для

Уравнение Нернста для гальванического элемента

В общем виде уравнение Нернста для гальванического

элемента имеет вид:

(-) Zn|Zn2+||Cu2+|Cu (+)

Zn + Cu2+ → Zn2+ + Cu

Слайд 21

Взаимосвязь константы равновесия Кр со стандартным потенциалом гальванического элемента Е0ГЭ G0

Взаимосвязь константы равновесия Кр со стандартным потенциалом гальванического элемента Е0ГЭ

G0 =

– nFE0

G0 = – RTlnКр

nFE0 = RTlnКр

или

Слайд 22

Взаимосвязь константы равновесия Кр со стандартным потенциалом гальванического элемента Е0ГЭ G0

Взаимосвязь константы равновесия Кр со стандартным потенциалом гальванического элемента Е0ГЭ

G0 =

– nFE0

G0 = – RTlnКр

nFE0 = RTlnКр

или

Слайд 23

Типы и роды электродов Электроды С электрохимической реакцией 1-го рода 2-го

Типы и роды электродов

Электроды

С электрохимической реакцией
1-го рода 2-го рода

-металлические
- газовые
-

редокс-электроды

Без электрохимической реакции
Ионоселективные

Электроды сравнения

Слайд 24

Металлические электроды Металл, погруженный в раствор своей соли Me|Men+ Cu|Cu2+ Cu

Металлические электроды

Металл, погруженный в раствор своей соли
Me|Men+
Cu|Cu2+ Cu <=> Cu2+ +

2e-
Zn|Zn2+ Zn <=> Zn2+ + 2e-
Слайд 25

Газовые электроды Газовый электрод состоит из инертного проводника 1-го рода (Pt,

Газовые электроды

Газовый электрод состоит из инертного проводника 1-го рода (Pt, графит)

и газа, находящегося в контакте с раствором собственных ионов.
Pt, Cl2 |2Cl- Cl2 + 2e- <=> 2Cl-
Pt, H2 |2H+ H2 <=> 2H+ + 2e-
Слайд 26

Редокс (redox) - электроды Редокс - электрод состоит из инертного проводника

Редокс (redox) - электроды

Редокс - электрод состоит из инертного проводника 1-го

рода (Pt, графит) и раствора, содержащего и окисленную, и восстановленную формы потенциалоопределяющего вещества.

(-) SO32- + H2O - 2e- → SO42- + 2H+ | 5
(+) MnO4- + 8H+ + 5e- → Mn2+ + 4H2O | 2
5 SO32- + 2MnO4- + 6H+ → 5 SO42- + 2Mn2+ + 3H2O

Уравнение Нернста →

(-) Pt| SO32-, SO42- || MnO4-, Mn2+| Pt (+)

Слайд 27

Редокс (redox) - электроды (-) SO32- + H2O - 2e- →

Редокс (redox) - электроды

(-) SO32- + H2O - 2e- → SO42-

+ 2H+ | 5 Е0 = 0,17В
(+) MnO4- + 8H+ + 5e- → Mn2+ + 4H2O | 2 Е0 = 1,51В
5 SO32- + 2MnO4- + 6H+ → 5 SO42- + 2Mn2+ + 3H2O
Слайд 28

Электроды сравнения (2-го рода) Состоят из проводника 1-го рода — металла

Электроды сравнения (2-го рода)

Состоят из проводника 1-го рода — металла —

покрытого слоем труднорастворимой соли этого металла и опущенного в насыщенный раствор, содержащий анион этой соли.
Пример: хлорсеребряный электрод ХСЭ.
Потенциал таких электродов не изменяется во время работы, поэтому они могут выступать в роли электродов сравнения.

В уравнение Нернста таких электродов под знак логарифма входят активности веществ, не участвующих в электродном процессе.

Слайд 29

Некоторые практически значимые ХИТ Свинцовый (кислотный) аккумулятор (–) Pb, PbSO4 H2SO4

Некоторые практически значимые ХИТ

Свинцовый (кислотный) аккумулятор

(–) Pb, PbSO4 H2SO4  PbO2,

Pb (+)
(-) Pb + SO42– – 2е- = PbSO4
(+) PbO2 + 4H+ + SO42– + 2е = PbSO4 + 2H2O.

работа →
Pbтв + PbO2тв. + 2H2SO4 ↔ 2PbSO4тв. + 2H2O.
← зарядка

Слайд 30

Некоторые практически значимые ХИТ Свинцовый (кислотный) аккумулятор (–) Pb, PbSO4 H2SO4

Некоторые практически значимые ХИТ

Свинцовый (кислотный) аккумулятор

(–) Pb, PbSO4 H2SO4  PbO2,

Pb (+)

работа →
Pbтв + PbO2тв. + 2H2SO4 ↔ 2PbSO4тв. + 2H2O.
← зарядка

Когда Есв.акк. = 1,85 В — требуется подзарядка
При Есв.акк. < 1,85 В — необратимая разрядка

Слайд 31

Некоторые практически значимые ХИТ Щелочной железо-никелевый аккумулятор (–) Fe, Fe(OH)2 ⏐KOH⏐Ni(OH)2,

Некоторые практически значимые ХИТ

Щелочной железо-никелевый аккумулятор

(–) Fe, Fe(OH)2 ⏐KOH⏐Ni(OH)2, Ni(OH)3, Ni

(+)

работа →
Fe + 2Ni(OH)3  ↔ Fe(OH)2 + 2Ni(OH)2
← зарядка

(-) Fe – 2е- + 2OH– = Fe(OH)2
(+) 2Ni(OH)3 + 2е- = 2Ni(OH)2 + 2OH–

Слайд 32

Некоторые практически значимые ХИТ Литий-ионный аккумулятор

Некоторые практически значимые ХИТ

Литий-ионный аккумулятор