Классификация дисперсных систем

Содержание

Слайд 2

КЛАССИФИКАЦИЯ ДИСПЕРСНЫХ СИСТЕМ. ЭЛЕКТРОКИНЕТИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА И УСТОЙЧИВОСТЬ КОЛЛОИДНЫХ РАСТВОРОВ Лекция №8

КЛАССИФИКАЦИЯ ДИСПЕРСНЫХ СИСТЕМ. ЭЛЕКТРОКИНЕТИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА И УСТОЙЧИВОСТЬ КОЛЛОИДНЫХ РАСТВОРОВ

Лекция №8

Лектор: к.х.н.,

доцент Иванова Надежда Семёновна
Слайд 3

Коллоидная химия ‒ … … наука о поверхностных явлениях и дисперсных

Коллоидная химия ‒ …

… наука о поверхностных явлениях и дисперсных системах.

наука о коллоидном состоянии вещества.
… физика и химия реальных тел.
Слайд 4

Основные понятия: Дисперсность ‒ мерой её служит удельная поверхность (Sуд). Sуд

Основные понятия:

Дисперсность ‒ мерой её служит удельная поверхность (Sуд). Sуд ‒

площадь раздела фаз, приходящаяся на единицу массы или объёма дисперсной фазы.
Sуд = 6 · а-1
Гетерогенность ‒ мерой её служит поверхностное натяжение (σ ‒ величина энергии единицы поверхности).
Слайд 5

Дисперсная система ‒ совокупность диспергированных частиц вместе со средой, в которой

Дисперсная система ‒ совокупность диспергированных частиц вместе со средой, в которой

они распределены.

Дисперсные системы

Гомогенные

Истинный раствор

Коллоидный раствор

Гель

Гетерогенные

Слайд 6

Дисперсная фаза (ДФ) ‒ совокупность диспергированных частиц, размеры которых больше молекулярных.

Дисперсная фаза (ДФ) ‒ совокупность диспергированных частиц, размеры которых больше молекулярных.
Дисперсионная

среда (ДС) ‒ однородная непрерывная фаза, в которой возможен переход из одной точки в другую без выхода за пределы этой фазы.
Дисперсность и гетерогенность связаны друг с другом GS = σ · S. Для объекта коллоидной химии, дисперсной системы, GS велика, что делает его термодинамически неустойчивым.
Слайд 7

По размеру частиц ДФ По характеру взаимодействия ДФ с ДС По

По размеру частиц ДФ

По характеру взаимодействия ДФ с ДС

По агрегатному

состоянию ДФ и ДС

По силе взаимодействия частиц ДФ

Классификации дисперсных систем

Слайд 8

По размеру частиц ДФ

По размеру частиц ДФ

Слайд 9

Электрокинетические явления I рода II рода Электрофорез Электроосмос Эффект Дорна Эффект

Электрокинетические явления

I рода

II рода

Электрофорез

Электроосмос

Эффект Дорна

Эффект Квинке

Движение частиц ДФ в неподвижной ДС

Движение

жидкости относительно неподвижной твёрдой поверхности пористых мембран

Потенциал оседания при движении частиц ДФ в неподвижной жидкости

Потенциал протекания при движении жидкости относительно неподвижной твёрдой поверхности

Слайд 10

Мицеллярная теория лиофобных золей Мицелла ‒ гетерогенная микросистема, состоящая из микрокристалла

Мицеллярная теория лиофобных золей

Мицелла ‒ гетерогенная микросистема, состоящая из микрокристалла ДФ,

окружённого сольватированными ионами стабилизатора.
В мицелле выделяют следующие части:
‒ микрокристаллы ДФ; их число определяют «m».

АГРЕГАТ

Слайд 11

Мицеллярная теория лиофобных золей – агрегат с адсорбированными на нём потенциалопределяющими

Мицеллярная теория лиофобных золей

– агрегат с адсорбированными на нём потенциалопределяющими

ионами (ПОИ).
– ионы, сообщающие заряд коллоидной частице; находят по правилу Панета – Фаянса – Гана. Их число определяют «n».
– ионы, заряд которых противоположен заряду ПОИ.

ЯДРО

ПОИ

ПРОТИВОИОНЫ

Входят в адсорбционный слой противоионов, прочно связанных электростатическим притяжением с ядром; «n – x».

Входят в диффузионный слой противоионов, число которых равно «х»

Слайд 12

Мицеллярная теория лиофобных золей – ядро с адсорбционным слоем противоионов, являющаяся

Мицеллярная теория лиофобных золей

– ядро с адсорбционным слоем противоионов, являющаяся гигантским

многозарядным ионом.
Источником ПОИ и противоионов являются стабилизаторы – электролиты (один из реагентов, продукт реакции, постороннее вещество).

ГРАНУЛА / КОЛЛОИДНАЯ ЧАСТИЦА

Слайд 13

Получение золя конденсационным методом по реакции обмена BaCl2 + H2SO4 ?

Получение золя конденсационным методом по реакции обмена

BaCl2 + H2SO4 ? BaSO4↓

+ 2HCl

избыток

агрегат

Ba2+

2Cl–

ПОИ

противоион

стабилизатор

m[BaSO4]

·nBa2+

·(2n – x)Cl–

{

}

x+

·xCl–

Слайд 14

Мицелла {m[BaSO4] • nBa2+ (2n – x)Cl–}x+ • xCl– агрегат адсорбционный

Мицелла

{m[BaSO4] • nBa2+ (2n – x)Cl–}x+ • xCl–

агрегат

адсорбционный слой

ядро

гранула

диффузионный слой

МИЦЕЛЛА

Слайд 15

Факторы агрегативной устойчивости золя Одноимённый заряд коллоидных частиц; Гидратная (сольватная) оболочка, окружающая ионы диффузионного слоя. BaSO4

Факторы агрегативной устойчивости золя

Одноимённый заряд коллоидных частиц;
Гидратная (сольватная) оболочка, окружающая ионы

диффузионного слоя.

BaSO4

Слайд 16

Возникновение ДЭС и потенциалов в мицелле {m[BaSO4] • nBa2+ (2n –

Возникновение ДЭС и потенциалов в мицелле

{m[BaSO4] • nBa2+ (2n – x)Cl–}x+

• xCl–

На границе между ядром и всеми противоионами возникает ДЭС и потенциал, который называется электротермодинамическим (ϕ,ε)
На границе между гранулой и противоионами диффузионного слоя возникает ДЭС и электрокинетический потенциал (ζ)

Слайд 17

Возникновение ДЭС и потенциалов в мицелле По величине 0 ≤ ζ

Возникновение ДЭС и потенциалов в мицелле

По величине 0 ≤ ζ <

ϕ. При ζ = 0 имеет место изоэлектрическая точка золя (ИЭТ), в которой происходит полное разрушение золя.
ζкрит. = ±30 мВ. При этом значении золь начинает разрушаться.
Т.о., по величине ζ можно судить об устойчивости золя: чем больше ζ, тем устойчивее золь.
Слайд 18

Факторы, влияющие на ζ Концентрация стабилизатора. Состояние ИЭТ золя, ζ =

Факторы, влияющие на ζ

Концентрация стабилизатора.
Состояние ИЭТ золя, ζ = 0. Золь

разрушается.
Концентрация посторонних электролитов.
При введении посторонних электролитов, ионы которых обладают более высокой адсорбционной способностью, чем ионы стабилизатора, возможна перезарядка частиц золя.

{m[BaSO4] • nBa2+

xCl–

x+

0

• 2nCl–}

(2n – x)Cl–}

Слайд 19

Электрофорез и электроосмос

Электрофорез и электроосмос

Слайд 20

Расчёт ζ Поскольку ζ обнаруживает себя при попадании мицеллы в электрическое

Расчёт ζ

Поскольку ζ обнаруживает себя при попадании мицеллы в электрическое поле,

для его расчёта используются данные электрофореза и электроосмоса.

Uэ.ф. – электрофоретическая подвижность
U0 – скорость движения частиц при электрофорезе
η – вязкость ДС
ε0/ε – диэлектрическая постоянная ДС и ДФ

Слайд 21

Виды устойчивости растворов (по Пескову) … устойчивость ДФ к агрегации (укрупнению)

Виды устойчивости растворов (по Пескову)

… устойчивость ДФ к агрегации (укрупнению) частиц

за счёт:
1) электростатического барьера, обусловленного F отталкивания из-за одинакового q у гранул.

Седиментационная ‒ …

Агрегативная ‒ …

… устойчивость ДФ к оседанию под действием силы тяжести.

2) адсорбционно- сольватного барьера, обусловленного наличием сольватной оболочки у мицеллы, препятствующей её сближению с другими.

Вывод: основной вид устойчивости коллоидов ‒ агрегативная.

Слайд 22

Коагуляция ‒ … … процесс слипания частиц, образование крупных агрегатов с

Коагуляция ‒ …

… процесс слипания частиц, образование крупных агрегатов с потерей

седиментационной и фазовой устойчивости и последующим разделением фаз.
… процесс уменьшения степени дисперсности ДФ под действием тех или иных факторов.
Стадии коагуляции
Вывод: для золей переход скрытой в явную происходит практически мгновенно!!!

явная

скрытая

Слайд 23

Факторы, вызывающие коагуляцию Увеличение концентрации золя приводит к уменьшению расстояния между

Факторы, вызывающие коагуляцию

Увеличение концентрации золя приводит к уменьшению расстояния между частицами,

на котором начинают действовать силы притяжения.
Добавление неэлектролитов из-за способности разрушения гидратной (сольватной) оболочки. Отсутствие оболочки позволяет частицам приблизиться на расстояние, на котором действуют силы притяжения.
Слайд 24

Факторы, вызывающие коагуляцию Добавление электролитов наиболее сильное по 2-м причинам: из-за

Факторы, вызывающие коагуляцию

Добавление электролитов наиболее сильное по 2-м причинам:
из-за адсорбции ионов

электролита на грануле и агрегате, снижении заряда гранулы и ζ-потенциала;
из-за уменьшения толщины диффузионного слоя, что приводит к уменьшению расстояния между частицами и возникновению сил притяжения.
Слайд 25

При изучении влияния электролитов на коагуляцию следует учитывать: коагуляция начинается при

При изучении влияния электролитов на коагуляцию следует учитывать:
коагуляция начинается при достижении

порога коагуляции (сп, ск)
Вывод: чем меньше сп, тем выше γ электролита.
коагулирующей частью электролита является ион, q которого противоположен q гранулы, а коагуляция наступает в ИЭТ золя.
Слайд 26

чем выше заряд коагулирующего иона, тем меньше сп и выше γ

чем выше заряд коагулирующего иона, тем меньше сп и выше γ

электролита.
Правило Шульце ‒ Гарди …
… коагулирующее действие оказывает противоион и его γ возрастает пропорционально некоторой высокой степени его заряда.
… γ электролита возрастает с увеличением заряда коагулирующего иона, противоположного по знаку заряду гранулы
Слайд 27

Правило Дерягина ‒ Ландау … … устанавливает связь между сп и

Правило Дерягина ‒ Ландау …

… устанавливает связь между сп и зарядом

коагулирующего иона.

Теор.:

Эксп.:

Дерягин
Борис Владимирович
(1902‒1994)

Ландау Лев Давидович (1908 — 1968)

Слайд 28

Способность ионов одного заряда к гидратации (лиотропные ряды) Факторы, вызывающие коагуляцию Коагулирующая способность Степень гидратации ионов

Способность ионов одного заряда к гидратации (лиотропные ряды)

Факторы, вызывающие коагуляцию

Коагулирующая способность

Степень

гидратации ионов
Слайд 29

Факторы, вызывающие коагуляцию «Ионы-партнёры», идущие в паре с коагулирующими ионами, уменьшают

Факторы, вызывающие коагуляцию

«Ионы-партнёры», идущие в паре с коагулирующими ионами, уменьшают их

γ в случае адсорбции на поверхности коллоидной частицы.
Слайд 30

Смесями электролитов; Многозарядными ионами‒коагуляторами (чередование зон коагуляции); При смешивании коллоидов с

Смесями электролитов;
Многозарядными ионами‒коагуляторами (чередование зон коагуляции);
При смешивании коллоидов с гранулами разного

по знаку заряда (взаимная коагуляция / гетерокоагуляция);
Добавлением очень малых количеств ВМС (сенсибилизация).

Особые случаи коагуляции

Слайд 31

Аддитивность (суммирование γ ионов одинакового q и близких по свойствам: Na+,

Аддитивность
(суммирование γ ионов одинакового q и близких по свойствам: Na+, K+)

Антагонизм
(уменьшение

γ электролитов)
PbCl2 + Na2SO4 ? PbSO4↓ + NaCl

Синергизм
(усиление γ электролитов)
FeCl3 + 6KSCN ? [Fe(SCN)6]K3 + 3KCl

1. Смесями электролитов

Слайд 32

2. Чередование зон коагуляции ‒ + + + ‒ ‒ ‒

2. Чередование зон коагуляции


+

+

+




‒ ζ

+ ζ

0

‒ 30 мВ

+ 30 мВ

сэл

I

II

III

IV

V

VI

VII

Причина явления

‒ перезарядка коллоидной частицы за счёт адсорбции многозарядных ионов.
Слайд 33

3. Гетерокоагуляция + ‒ 0 Причина явления ‒ электростатическое притяжение частиц

3. Гетерокоагуляция

+


0

Причина явления ‒ электростатическое притяжение частиц золя противоположного q. Наиболее

полно гетерокоагуляция протекает при равенстве по величине, но различия по знаку q гранул 2-х золей.
Слайд 34

… вызвана добавлением очень малых количеств ВМС и понижает устойчивость коллоидов.

… вызвана добавлением очень малых количеств ВМС и понижает устойчивость коллоидов.

связана с особенностями ВМС:
1. образование макроионов с большой адсорбционной способностью;
2. одновременная адсорбция макроионов на нескольких коллоидных частицах с образованием флокул (мостиковый механизм).

4. Сенсибилизация …

Слайд 35

Вывод: адсорбционный слой является механическим препятствием для иона ‒ коагулянта. …повышение

Вывод: адсорбционный слой является механическим препятствием для иона ‒ коагулянта.

…повышение устойчивости

коллоидов добавлением ВМС в концентрациях, достаточных для полного адсорбционного насыщения поверхности мицелл защищаемого золя.

Коллоидная защита …

+


Слайд 36

Защитное число … … min масса ВМС (мг), достаточная для предотвращения

Защитное число …

… min масса ВМС (мг), достаточная для предотвращения 10

см3 гидрозоля от коагулирующего действия 1 см3 раствора NaCl с ω=10% (массовая концентрация 100 г/л).
Слайд 37

Процесс перехода свежевыпавшего при коагуляции осадка во взвешенное состояние (золь) под

Процесс перехода свежевыпавшего при коагуляции осадка во взвешенное состояние (золь) под

влиянием пептизаторов ‒

б) адсорбция ионов пептизатора на поверхности частиц осадка, появление у них одинакового q и за счёт электростатического отталкивания – переход в раствор.

а) образование пептизатора за счёт хим. реакции;

пептизация

Адсорбционная

Диссолюционная

а) введение пептизатора;

Включают стадии:

↓Fe(OH)3 + FeCl3(пепт.) → {[Fe(OH)3]m·nFe3+·(3n‒x)Cl‒}x+ ·xCl‒

а) ↓Fe(OH)3 + HCl → FeOCl (пепт) + 2Н2О
б) ↓Fe(OH)3 + FeOCl (пепт) → {[Fe(OH)3]m·nFeО+·(n‒x)Cl‒}x+ ·xCl‒

Слайд 38

- - - Теории коагуляции Адсорбционная (Фрейндлих) Адсорбция ионов – коагулянтов

-

-

-

Теории коагуляции

Адсорбционная
(Фрейндлих)
Адсорбция ионов – коагулянтов на агрегате и грануле, снижение величины

q и ζ – потенциала, коагуляция.

+

-

-

-

-

Физическая
(ДЛФО)
Уменьшение толщины диффузионного слоя и гидратной оболочки, уменьшение расстояния между мицеллами, возникновение сил притяжения, коагуляция.

На данном расстоянии действуют силы отталкивания

При действии ионов-коагулянтов происходит сжатие ионной атмосферы. Частицы сближаются на расстоянии, где действуют силы притяжения.