Соединения типа краун эфиров

Содержание

Слайд 2

Номенклатура

Номенклатура

Слайд 3

Номенклатура

Номенклатура

Слайд 4

Номенклатура криптандов

Номенклатура криптандов

Слайд 5

Номенклатура криптандов

Номенклатура криптандов

Слайд 6

Поданды - открытоцепные аналоги краун-эфиров (олигоэтиленгликоли)

Поданды - открытоцепные аналоги краун-эфиров
(олигоэтиленгликоли)

Слайд 7

Подандокоронанды

Подандокоронанды

Слайд 8

Cинтез краун-соединений

Cинтез краун-соединений

Слайд 9

Cинтез краун-соединений

Cинтез краун-соединений

Слайд 10

Слайд 11

Cинтез криптандов

Cинтез криптандов

Слайд 12

Cинтез подандов Межмолекулярный процесс не требует высокого разбавления

Cинтез подандов

Межмолекулярный процесс не требует
высокого разбавления

Слайд 13

Слайд 14

Слайд 15

Константы устойчивости (K) L + M → LM K1 = [LM]/[L][M]

Константы устойчивости (K)

L + M → LM K1 = [LM]/[L][M]
L +

2M → LM2 K2 = [LM2]/[L][M]2

lgK для катиoнов К+

Слайд 16

Селективность Связывание катионов определенного размера logK 4.2 Na+ 6.0 K+ 4.4

Селективность

Связывание катионов определенного размера

logK
4.2 Na+
6.0 K+
4.4 Cs+

Соответствие природы донорных

центров лиганда природе катиона металла

logK K+ 6.10 1.15 3.90 2.04
Ag+ 1.60 4.34 3.30 7.80

Заряд катиона металла

Слайд 17

Селективность

Селективность

Слайд 18

. Особенности комплексов: Благодаря конформационной гибкости искажается для достижения наиболее эффективной

.

Особенности комплексов:
Благодаря конформационной гибкости искажается
для достижения наиболее
эффективной связи с

катионами
( [2,2,2]криптанд + NaI , + Ag+);
Инклюзивные комплексы
Na+ c [2,2,1]криптандом ,
К+ c [2,2,2]криптандом ;
Эксклюзивные комплексы
K+ c [2,2,1]криптандом ,
Cs+ c [2,2,2]криптандом
Слайд 19

Комплексообразование подандов

Комплексообразование подандов

Слайд 20

Комплексообразование подандов Низкая селективность Прочное связывание

Комплексообразование подандов

Низкая селективность
Прочное связывание

Слайд 21

Энергия комплексообразования - G = -RTlgK Калориметрический метод

Энергия комплексообразования

- G = -RTlgK Калориметрический метод

Слайд 22

Реорганизация рецептора

Реорганизация рецептора

Слайд 23

Влияние противоиона на процесс комплексообразования Влияние растворителя на процесс комплексообразования Устойчивость

Влияние противоиона на процесс комплексообразования

Влияние растворителя на процесс комплексообразования
Устойчивость комплекса
Состав комплекса

Изменение

положения катиона в макроцикле: 18-краун-6
соли NaBr, NaSCN (Na - O 2.71 Α° , 2.55)
Анион входит в полость макроцикла и участвует в
формировании ее геометрии (18-краун-6 и Сa(SCN)2).
Анион может являться конкурентом краун-эфиру:
15-краун-5 и пикрат кальция. Образуется комплекс
хелатный комплекс
NaСl NaBr NaI NaClO4 и 15-краун-5-эфир???
Слайд 24

Слайд 25

Слайд 26

Образование комплексов с нейтральными молекулами Стерически и функционально подходящие нейтральные молекулы

Образование комплексов с нейтральными молекулами

Стерически и функционально подходящие нейтральные молекулы образуют

агрегаты с новыми функциональными возможностями.
Действующая сила может быть разной: водородные связи,
комплексы с переносом заряда, геометрическое соответствие размеров (выпуклое с округлым).
Слайд 27

Образование комплексов с нейтральными молекулами Молекулы-гости, содержащие NH-полярную связь Бензолсульфамид (1:2)

Образование комплексов с нейтральными
молекулами

Молекулы-гости, содержащие NH-полярную связь

Бензолсульфамид (1:2)
Тиомочевина (1:4)
Тиоацетамид (1:2)
Ацетамид

(1:2)
Формамид (1:2)
Мочевина (1:4)
Слайд 28

Образование комплексов с нейтральными молекулами Молекулы-гости, содержащие СH-полярную связь Диметиловый эфир

Образование комплексов с нейтральными
молекулами

Молекулы-гости, содержащие СH-полярную связь

Диметиловый эфир
ацетилендикарбоновой
кислоты (1:1)
Ацетонитрил (1:1)
Нитрометан

(1:1)
Диметилацетамид (1:1)
Слайд 29

Образование комплексов с нейтральными молекулами Молекулы-гости: фенолы и анилины Ниртроанилин (1:2)

Образование комплексов с нейтральными
молекулами

Молекулы-гости: фенолы и анилины

Ниртроанилин (1:2)
Нитрофенол (1:2)
2-Нитрорезорцин (1:1)
2.6-Диаминопиридин

(1:2)
Слайд 30

Образование комплексов с нейтральными молекулами

Образование комплексов с нейтральными
молекулами

Слайд 31

Применение краун-эфиров в химическом синтезе 1. Использование в качестве межфазных переносчиков.

Применение краун-эфиров в химическом синтезе

1. Использование в качестве межфазных переносчиков.

Слайд 32

Применение краун-эфиров в химическом синтезе 2. Модификация химической реакционной способности Активация анионов:

Применение краун-эфиров в химическом синтезе

2. Модификация химической реакционной способности

Активация анионов:

Слайд 33

Применение краун-эфиров в химическом синтезе 2. Модификация химической реакционной способности

Применение краун-эфиров в химическом синтезе

2. Модификация химической реакционной способности

Слайд 34

Применение краун-эфиров в аналитичекой химии Экстракция (природные ионофоры). Разделение катионов (щелочноземельных,

Применение краун-эфиров в аналитичекой химии

Экстракция (природные ионофоры).
Разделение катионов (щелочноземельных, тяжелых;

бинафтил-18-краун-6 - суперселективность к Sr2+
дициклогексан-18-краун-6 - с Co2+ в приcутствии Zn,
Ni, Cu, Pb, Sn ).
Разделение галогенов.
Концентрирование микропримесей (радионуклидов)
Колоночная хроматография (низкого, высокого
давления и ионная хроматография). Ионнообменники
- сополимер винилзамещенных краун-соединений.
Селикагели, модифицированные краун-соединениями.
Тонкослойная хроматография
Тонкослойный электрофорез (разделение аминокислот,
разделение карбоновых кислот).
Слайд 35

Применение краун-эфиров в физической химии Использование Фотометрия (экстракция пикратов в орг.

Применение краун-эфиров в физической химии

Использование
Фотометрия (экстракция пикратов в орг. фазу, анализ

кол-ва
экстрагируемого ве-ва оптическим методом).
Потенциометрия (использование макроцикла в титрующем
расворе).
Полярография (катионы, образующие комплексы, сильно
адсорбируются на капельном электроде).
Кондуктометрия (изменение электропроводности в присутствии
и отсутствии карун-соединений).
Ион-селективные электроды (переносчики в электродах).