Сорбционные свойства

Содержание

Слайд 2

Адсорбція – концентрування речовини на поверхні розділу фаз. Абсорбція – поглинання

Адсорбція – концентрування речовини на поверхні розділу фаз.
Абсорбція – поглинання речовини,

що веде до її накопичення в об’ємі іншої речовини.
Сорбція – сукупна дія адсорбції і абсорбції.
Слайд 3

ФІЗИЧНА І ХІМІЧНА АДСОРБЦІЯ Фізична адсорбція – зв’язування молекул на межі

ФІЗИЧНА І ХІМІЧНА АДСОРБЦІЯ

Фізична адсорбція – зв’язування молекул на межі розділу

фаз за рахунок “слабких” зв’язків (як правило, дисперсійних сил, диполь-дипольних взаємодій тощо).
Оборотній процес, зменшення тиску або концентрації адсорбату до нуля призводить до повної десорбції.
Хімічна адсорбція – адсорбція з утворенням хімічних зв’язків. Часто процес необоротній, зменшення тиску або концентрації адсорбату до нуля не призводить до повної десорбції. Повна десорбція часто потребує нагрівання зразку.
Слайд 4

Характеристики зразку: - питома площа поверхні (м2/г) - об’єм пор (см3/г) - енергія адсорбції певного субстрату

Характеристики зразку:
- питома площа поверхні (м2/г)
- об’єм пор (см3/г)
- енергія адсорбції

певного субстрату
Слайд 5

ЗАПОВНЕННЯ ПОВЕРХНІ “Посадочна площадка” am S = amNmax = amnmaxNA Поверхня

ЗАПОВНЕННЯ ПОВЕРХНІ

“Посадочна
площадка” am

S = amNmax = amnmaxNA

Поверхня реальних сорбентів – сукупність

атомів, вона не є ідеальною однорідною площиною
Слайд 6

АДСОРБЦІЯ В ПОРАХ Ультрамікропори – діаметр порівняний з діаметром молекул адсорбату

АДСОРБЦІЯ В ПОРАХ

Ультрамікропори – діаметр порівняний з діаметром молекул
адсорбату
Мікропори

– діаметр до 2 нм
Мезопори – діаметр від 2 до 50 нм
Макропори – діаметр більше 50 нм

Заповнення ультрамікропор

Сорбціна ємність ультрамікропористих зразків
не росте пропорціно збільшенню діаметру пор

Слайд 7

Пошарове заповнення мезопор – до досягнення “діаметру капілярної конденсації” АДСОРБЦІЯ В

Пошарове заповнення мезопор –
до досягнення “діаметру капілярної конденсації”

АДСОРБЦІЯ В ПОРАХ

Заповнення мікропор


завжди конденсація в усьому об’ємі
Енергія зв’язування молекули адсорбату в ультрамікро- і мікропорах завжди більша, ніж в мезо- і макропорах, оскільки молекула “торкається” стінок з декількох боків
Слайд 8

ТИПИ ІЗОТЕРМ ФІЗИЧНОЇ АДСОРБЦІЇ Мікропористий зразок, мала “зовнішня” поверхня Непористий або

ТИПИ ІЗОТЕРМ ФІЗИЧНОЇ АДСОРБЦІЇ

Мікропористий зразок,
мала “зовнішня” поверхня

Непористий або макропористий зразок.

Необмежена моно- і полішарова адсорбція. Точка В – початок лінійної ділянки, приймається за початок полішарової адсорбції
Слайд 9

ТИПИ ІЗОТЕРМ ФІЗИЧНОЇ АДСОРБЦІЇ Постійне “посилення” адсорбції, на відміну від лінійного

ТИПИ ІЗОТЕРМ ФІЗИЧНОЇ АДСОРБЦІЇ

Постійне “посилення” адсорбції,
на відміну від лінійного рісту


з тиском (як в ізотермі типу ІІ). Свідчить про сильні взаємодії адсорбат-адсорбент.

Капілярна конденсація в мезопорах, гістерезис через наявність мезопор

Слайд 10

ТИПИ ІЗОТЕРМ ФІЗИЧНОЇ АДСОРБЦІЇ Нетипова ізотерма, дещо схожа на комбінацію типу

ТИПИ ІЗОТЕРМ ФІЗИЧНОЇ АДСОРБЦІЇ

Нетипова ізотерма, дещо схожа на комбінацію типу ІІІ

і IV. Спостерігається для деяких сорбентів

Моношарова адсорбція на неоднорідному зразку

Слайд 11

ВИЗНАЧЕННЯ ПЛОЩІ ПОВЕРХНІ Модель Ленгмюра: вважається, що заповнення моношарове Модель Брунауера-Емметта-Теллера

ВИЗНАЧЕННЯ ПЛОЩІ ПОВЕРХНІ

Модель Ленгмюра: вважається, що заповнення моношарове

Модель Брунауера-Емметта-Теллера (БЕТ):

na –

кількість адсорбату, що сорбується при певному тиску p/p0
nam – ємність моношару

a/amax = K·P/(1+K·P)

Слайд 12

ВИЗНАЧЕННЯ ОБ’ЄМУ ПОР

ВИЗНАЧЕННЯ ОБ’ЄМУ ПОР

Слайд 13

Рівняння Кельвіна: ВИЗНАЧЕННЯ ДІАМЕТРУ ПОР σ – міжфазний поверхневий натяг, υ

Рівняння Кельвіна:

ВИЗНАЧЕННЯ ДІАМЕТРУ ПОР

σ – міжфазний поверхневий натяг,
υ – молярний

об’єм рідини,
р – тиск пари,
Т – температура,
r – радіус середньої кривизни поверхні розділу фаз.
Слайд 14

1 – гачок, 2 - скляна ампула на шліфу, 3,4 -

1 – гачок, 2 - скляна ампула на шліфу, 3,4 -

відростки для відкачування повітря та введення адсорбату, 5 - кварцова або вольфрамова спіраль, 6 - чашка з адсорбентом, 7 - відрахунковий мікроскоп.
Пружинні мікроваги Мак-Бена

ВИМІРЮВАННЯ ІЗОТЕРМ АДСОРБЦІЇ

Волюметричний метод – вимірювання тиску адсорбату і порівняння фактичного тиску в системі зі значенням, яке мало б бути у випадку, якби не було б адсорбції

Ваговий метод – вимірювання маси зразку в залежності від тиску

Слайд 15

Сорбція N2 на Co3O4 і на композиті Co3O4/силікагель Y. Wang, C.-M.

Сорбція N2 на Co3O4 і на композиті Co3O4/силікагель
Y. Wang, C.-M. Yang,

W. Schmidt, B. Spliethoff, E. Bill, F. Schuth
Adv. Mater. 2005, 17, 53

Ізотерми сорбції N2
а) мезопористим композитом Co3O4 на силікагелі і структуророваним мезопористим Co3O4
с) вихідним матеріалом (силікагелем з вініловими групами)
на Рис. b і d наведено розподіл пор по радіусу

Слайд 16

Ізотерми сорбції і десорбції N2 при 77 К (a) вихідної матриці

Ізотерми сорбції і десорбції N2
при 77 К
(a) вихідної матриці

КІТ-6
(b) мезопористого композиту Cr2O3/KIT-6,
(c) мезопористого Cr2O3, що не містить кремнезему
(d) масивного зразку Cr2O3.
На вкладці наведено розподіл пор по розміру для зразку (с)

Сорбційні властивості мезопористого Cr2O3, синтезованого в тривимірній мезопористій матриці KIT-6
K. Jiao, B. Zhang, B. Yue, Y. Ren, S. Liu, S. Yan, C. Dickinson, W. Zhou, H. He Chem. Commun., 2005, 5618–5620

Слайд 17

Канали в кристалічній гратці Сорбційні властивості 2D-координаційних полімерів Fe2MO(Piv)6(bipy)1,5

Канали в кристалічній гратці

Сорбційні властивості 2D-координаційних полімерів
Fe2MO(Piv)6(bipy)1,5

Слайд 18

1. Вибираємо адсорбційну криву для комплекса Fe2NiO(Piv)6(bipy)1,5 2. Робимо фіт кривої

1. Вибираємо адсорбційну криву для комплекса Fe2NiO(Piv)6(bipy)1,5
2. Робимо фіт кривої за

рівнянням Ленгмюра:
a/amax = K·P/(1+K·P)
a = amax·K·P/(1+K·P)
Позначимо amax = P1, K = P2.
Функція для Origin будет мати вигляд
y=P1*P2*x/(1+P2*x)
Результати фіту:
P1 = amax = 0,568(4) ваг.%,
P2 = K = 4,07(7).

Приклад розрахунку параметрів ізотерми адсорбції за моделлю Ленгмюра для Fe2NiO(Piv)6(bipy)1,5

Слайд 19

Пористі 1D-координаційні полімери S. Takamizawa, E. Nakata, T. Saito Inorg. Chem. Comm. 7 (2004) 125–127

Пористі 1D-координаційні полімери

S. Takamizawa, E. Nakata, T. Saito Inorg. Chem. Comm.

7 (2004) 125–127
Слайд 20

Переваги пористих координаційних полімерів A. R. Millward, O.M. Yaghi J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 17998

Переваги пористих координаційних полімерів

A. R. Millward, O.M. Yaghi J. Am. Chem.

Soc. 2005, 127, 17998
Слайд 21

Переваги пористих координаційних полімерів A. R. Millward, O.M. Yaghi J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 17998

Переваги пористих координаційних полімерів

A. R. Millward, O.M. Yaghi J. Am. Chem.

Soc. 2005, 127, 17998
Слайд 22

Мікрофотографія великих кристалів Zn4O(bdc)3, отримана методом СЕМ (шкала - 1 мм)

Мікрофотографія великих кристалів Zn4O(bdc)3, отримана методом СЕМ
(шкала - 1 мм)

Адсорбція аргону

при 87 К на Zn4O(bdc)3 у порівнянні
з активованим вугіллям і цеолітом Х

Сорбційна ємність (см3/г за н.у.)

P/PS

Слайд 23

Порівняння поглинання пропану порожнім контейнером і контейнером з Zn4O(bdc)3. Поглинання С3Н8

Порівняння поглинання пропану порожнім контейнером і контейнером з Zn4O(bdc)3.

Поглинання С3Н8

на 1 літр контейнеру)

Р, бар

Р, бар

Поглинання Н2
(г на 1 літр контейнеру)

Порівняння поглинання Н2 (77 К) порожнім контейнером і трьома ПКП: Cu-EMOF (аналог HKUST-1), IRMOF-8 і Zn4O(bdc)3.

Слайд 24

Ситовий ефект S. Q. Ma, X. S. Wang, D. Q. Yuan

Ситовий ефект

S. Q. Ma, X. S. Wang, D. Q. Yuan and

H.-C. Zhou, Angew. Chem., Int. Ed., 2008, 47, 4130–4133.
Слайд 25

Дихаючі полімери Cr(OH)(bdc) S. Bourrelly, P. L. Llewellyn, C. Serre, F.

Дихаючі полімери

Cr(OH)(bdc)

S. Bourrelly, P. L. Llewellyn, C. Serre, F. Millange, T.

Loiseau, G. Ferey,
J. Am. Chem. Soc., 2005, 127, 13519–13521.
Слайд 26

Ефект “розкриття каналів” Cu(dhbc)2(bipy) Hdhbc = 2,5-дигідробензойна кислота R. Kitaura, K.

Ефект “розкриття каналів”

Cu(dhbc)2(bipy)

Hdhbc = 2,5-дигідробензойна кислота

R. Kitaura, K. Seki, G. Akiyama

and S. Kitagawa,
Angew. Chem., Int. Ed., 2003, 42, 428–431.