Принципы создания ПКП

Содержание

Слайд 2

ТИПИ ПОРИСТИХ МАТЕРІАЛІВ

ТИПИ ПОРИСТИХ МАТЕРІАЛІВ

Слайд 3

ТИПИ ПОРИСТИХ МАТЕРІАЛІВ

ТИПИ ПОРИСТИХ МАТЕРІАЛІВ

Слайд 4

Координаційні полімери – хімічні сполуки, в яких окремі структурні елементи (мономери)

Координаційні полімери – хімічні сполуки, в яких окремі структурні елементи (мономери)

зв’язано кординаційними зв’язками (на відміну від “звичайних” полімерів, в яких мономери зв’язано ковалентиними звязками, як правило між елементами 2 періоду)
Координаційний звязок – зв’язок іону металу (найчастіше метал 3 періоду) з атомом, що має неподілену електронну пару (найчастіше елементи 2 або 3 періоду)
Слайд 5

Концепція «будівельних блоків» Координаційний полімер може бути побудовано шляхом поєднання певних

Концепція «будівельних блоків»

Координаційний полімер може бути побудовано шляхом поєднання певних частинок

(“будівельних блоків”), які звязуються одна з іншою за рахунок утворення координаційних звязків і входять в склад полімеру в незмінному стані (за виключенням можливого заміщення малих молекул в координаційних сферах іонів металів).
Такі блоки найчастіше являюсь собою:
- моноядерні або поліядерні комплекси металів, що мають вакантні місця в координаційних сферах іонів металів або місця, зайняті молекулами розчинника, який може бути легко заміщений іншим лігандом;
- місткові ліганди, найчастіше – органічні молекули з певною заданою топологією.
Слайд 6

Концепція «будівельних блоків» Описувати систему з використанням концепції “будівельних блоків” є

Концепція «будівельних блоків»

Описувати систему з використанням концепції “будівельних блоків” є доцільним

при використанні складних частинок (молекул, іонів) для побудови координаційного полімеру, тобто таких частинок, які самі побудовано з окремих складових.
Слайд 7

Деякі можливі топології іонів металів (напрямки зв’язування лігандів)

Деякі можливі топології іонів металів
(напрямки зв’язування лігандів)

Слайд 8

Поліядерні комплекси і поліядерні «будівельні блоки» (a) Ацетат міді(ІІ), представник комплексів

Поліядерні комплекси і поліядерні
«будівельні блоки»

(a) Ацетат міді(ІІ), представник комплексів [M2(O2CR)4L2]

(M = перехідний метал, L = аксіальний ліганд).
Основний ацетат хрому(III), представник комплексів [M3O(O2CR)6L3] - трикутник (b) або рикутна призма (d).
(c) Оснвний ацетат цинку – представник сполук [M4O(O2CR)6]

Рисунок з роботи:
J. J. Perry IV, J. A. Perman and M. J. Zaworotko, Chem. Soc. Rev., 2009, 38, 1400

Слайд 9

Можливі топології місткових лігандів (напрямки зв’язування іонів металів)

Можливі топології місткових лігандів
(напрямки зв’язування іонів металів)

Слайд 10

УТВОРЕННЯ ПОРИСТИХ КООРДИНАЦІЙНИХ ПОЛІМЕРІВ M. O’Keeffe, O. M. Yaghi Chem. Rev.

УТВОРЕННЯ ПОРИСТИХ КООРДИНАЦІЙНИХ ПОЛІМЕРІВ

M. O’Keeffe, O. M. Yaghi
Chem. Rev. 2012, 112,

675

M. Eddaoudi, D. B. Moler, H. Li, B. Chen, T. M. Reineke, M. O’Keeffe, O. M. Yaghi Acc. Chem. Res. 2001, 34, 319

Слайд 11

Структурний тип алмазу [CuI(C(C6H4CN)4)+]n Структурний тип рутилу [ZnC(CN)3]n СТРУКТУРНІ ТИПИ ПОРИСТИХ КООРДИНАЦІЙНИХ ПОЛІМЕРІВ

Структурний тип алмазу
[CuI(C(C6H4CN)4)+]n

Структурний тип рутилу
[ZnC(CN)3]n

СТРУКТУРНІ ТИПИ ПОРИСТИХ КООРДИНАЦІЙНИХ ПОЛІМЕРІВ

Слайд 12

Структурний тип PtS [Cu(Pt(CN)4-]n Структурний тип PtS [CuI(CuII(tpp)+]n СТРУКТУРНІ ТИПИ ПОРИСТИХ КООРДИНАЦІЙНИХ ПОЛІМЕРІВ

Структурний тип PtS
[Cu(Pt(CN)4-]n

Структурний тип PtS
[CuI(CuII(tpp)+]n

СТРУКТУРНІ ТИПИ ПОРИСТИХ КООРДИНАЦІЙНИХ ПОЛІМЕРІВ

Слайд 13

ІНТЕРПЕРЕНТРАЦІЯ (ВЗАЄМОПРОНИКНЕННЯ) ПІДГРАТОК ПОРИСТИХ КООРДИНАЦІЙНИХ ПОЛІМЕРІВ Шляхи уникнення інтерперентації: синтез при низьких концентраціях реагентів; використання темплатів

ІНТЕРПЕРЕНТРАЦІЯ (ВЗАЄМОПРОНИКНЕННЯ) ПІДГРАТОК ПОРИСТИХ КООРДИНАЦІЙНИХ ПОЛІМЕРІВ

Шляхи уникнення інтерперентації:
синтез при низьких

концентраціях реагентів;
використання темплатів
Слайд 14

КООРДИНАЦІЙНІ ПОЛІМЕРИ РІЗНОЇ ВИМІРНОСТІ

КООРДИНАЦІЙНІ ПОЛІМЕРИ РІЗНОЇ ВИМІРНОСТІ

Слайд 15

ПОРИСТІ 3D-КООРДИНАЦІЙНІ ПОЛІМЕРИ НА ОСНОВІ Zn4O(O2CR)6

ПОРИСТІ 3D-КООРДИНАЦІЙНІ ПОЛІМЕРИ НА ОСНОВІ Zn4O(O2CR)6

Слайд 16

ПОРИСТІ 3D-КООРДИНАЦІЙНІ ПОЛІМЕРИ НА ОСНОВІ Cu2(O2CR)4

ПОРИСТІ 3D-КООРДИНАЦІЙНІ ПОЛІМЕРИ
НА ОСНОВІ Cu2(O2CR)4

Слайд 17

2D-КООРДИНАЦІЙНІ ПОЛІМЕРИ НА ОСНОВІ Fe2MO(O2C-tBu)6 R. A. Polunin, S. V. Kolotilov,

2D-КООРДИНАЦІЙНІ ПОЛІМЕРИ
НА ОСНОВІ Fe2MO(O2C-tBu)6

R. A. Polunin, S. V. Kolotilov, M. A.

Kiskin, O. Cador, E. A. Mikhalyova, A. S. Lytvynenko, S. Golhen, L. Ouahab, V. I. Ovcharenko, I. L. Eremenko, V. M. Novotortsev, V. V. Pavlishchuk
Eur. J. Inorg. Chem., 2010, 5055–5057.
Слайд 18

2D-КООРДИНАЦІЙНІ ПОЛІМЕРИ НА ОСНОВІ Fe2MO(O2CH)6 A. S. Lytvynenko, S. V. Kolotilov,

2D-КООРДИНАЦІЙНІ ПОЛІМЕРИ
НА ОСНОВІ Fe2MO(O2CH)6

A. S. Lytvynenko, S. V. Kolotilov, O. Cador,


K. S. Gavrilenko, S. Golhen, L. Ouahab,
V. V. Pavlishchuk Dalton Trans. 2009, 3503.
Слайд 19

S. Takamizawa, E. Nakata, T. Saito Inorg. Chem. Comm. 2004, 7, 125 ПОРИСТІ 1D-КООРДИНАЦІЙНІ ПОЛІМЕРИ

S. Takamizawa, E. Nakata, T. Saito Inorg. Chem. Comm. 2004, 7,

125

ПОРИСТІ 1D-КООРДИНАЦІЙНІ ПОЛІМЕРИ

Слайд 20

ВИКОРИСТАННЯ ГОТОВИХ “БУДІВЕЛЬНИХ БЛОКІВ”

ВИКОРИСТАННЯ ГОТОВИХ “БУДІВЕЛЬНИХ БЛОКІВ”

Слайд 21

Вплив будови місткових лігандів на будову координаційних полімерів на основі триядерних комплексів Fe2MO(RCO2)6

Вплив будови місткових лігандів на будову координаційних полімерів на основі триядерних

комплексів Fe2MO(RCO2)6
Слайд 22

Вплив будови місткових лігандів на будову координаційних полімерів на основі триядерних

Вплив будови місткових лігандів на будову координаційних полімерів на основі триядерних

комплексів Fe2MO(Piv)6

Piv- =
(CH3)3C-CO2-
M2+ = Co, Ni