Химическая термодинамика

Содержание

Слайд 2

Термодинамика therme (теплота) + dinamis (сила) наука о силах, связанных с

Термодинамика

therme (теплота) + dinamis (сила)
наука о силах, связанных с теплотой; изучает

взаимосвязь теплоты, работы и других видов энергии

Химическая термодинамика

изучает превращения энергии при химических реакциях:
энергетические эффекты химических процессов
возможность и направление самопроизвольного протекания реакций

Слайд 3

Система Термодинамическая система – объект исследования, выделенный из окружающей среды реально существующими или воображаемыми поверхностями (границами)

Система

Термодинамическая система – объект исследования, выделенный из окружающей среды реально существующими

или воображаемыми поверхностями (границами)
Слайд 4

Свойства системы Совокупность свойств определяет состояние системы f (p, V, T)

Свойства системы

Совокупность свойств определяет состояние системы
f (p, V, T) = 0

– функция состояния; описывает свойства системы (все свойства знать не обязательно)

pV = nRT

– уравнение состояния идеального газа

Слайд 5

Параметры (свойства) системы I (V1, p1, T1) → II (V2, p2,

Параметры (свойства) системы

I (V1, p1, T1) → II (V2, p2, T2)

Изменение

свойств системы не зависит от пути изменения системы, а определяется начальным и конечным состоянием системы
Величины, изменения которых зависят от пути изменения системы, не являются свойствами системы
Слайд 6

Процессы изотермический (T = const) изобарический (p = const) изохорный (V

Процессы

изотермический (T = const)
изобарический (p = const)
изохорный (V = const)
изобарно-изотермический (p,

T = const)
изохорно-изотермический (V, T = const)
адиабатический (отсутствует теплообмен)

Процесс – переход системы из одного состояния в другое

Слайд 7

Внутренняя энергия (U) Кинетическая энергия движения частиц Потенциальная энергия взаимодействия частиц

Внутренняя энергия (U)

Кинетическая энергия движения частиц

Потенциальная энергия взаимодействия частиц

поступательное

колебательное

вращательное

межмолекулярное
взаимодействие ядер

и электронов
химическая связь
внутриядерное взаимодействие

Два способа передачи энергии: передача теплоты и совершение работы

Слайд 8

Теплота (Q) Передача теплоты – "микрофизический" (на уровне молекул) способ передачи

Теплота (Q)

Передача теплоты – "микрофизический" (на уровне молекул) способ передачи энергии

от системы к системе путем неупорядоченного движения молекул
Слайд 9

Работа (А) Работа – "макрофизический" способ передачи энергии путем упорядоченного движения

Работа (А)

Работа – "макрофизический" способ передачи энергии путем упорядоченного движения частиц

Работа

не является свойством системы

Величина работы зависит от пути перехода из начального состояния в конечное:

Слайд 10

Первый закон термодинамики Количество теплоты, полученное системой, идет на изменение внутренней

Первый закон термодинамики

Количество теплоты, полученное системой, идет на изменение внутренней энергии системы и

на совершение работы над внешними телами
Слайд 11

Изохорный процесс

Изохорный процесс

Слайд 12

Изобарный процесс

Изобарный процесс

Слайд 13

Тепловой эффект реакции теплота, выделяющаяся или поглощающаяся при химической реакции

Тепловой эффект реакции

теплота, выделяющаяся или поглощающаяся при химической реакции

Слайд 14

Тепловой эффект реакции Эндотермическая реакция Экзотермическая реакция

Тепловой эффект реакции

Эндотермическая реакция

Экзотермическая реакция

Слайд 15

Термохимические уравнения химические уравнения, в которых указан тепловой эффект реакции ΔH°T

Термохимические уравнения

химические уравнения, в которых указан тепловой эффект реакции

ΔH°T –

дельта аш стандартное при Т (К)

Стандартные условия:
устойчивая модификация вещ-ва
р = 1атм. = 101325 Па
Т любая, обычно 298,15 К (25 °С)

Слайд 16

Стандартная теплота образования Теплота образования (formation) – тепловой эффект реакции образования

Стандартная теплота образования

Теплота образования (formation) – тепловой эффект реакции образования 1 моля

вещества из простых веществ, устойчивых в указанных условиях
Слайд 17

Закон Гесса С(графит) + О2(г) = СО2(г); ΔН°1 = -393,5 кДж

Закон Гесса

С(графит) + О2(г) = СО2(г); ΔН°1 = -393,5 кДж
С(графит) +

1/2О2(г) = СО(г); ΔН°2 = -110,5 кДж
СО(г) + 1/2О2(г) = СО2(г); ΔН°3 = -283,0 кДж
ΔН°1= ΔН°2 + ΔН°3 = -393,5 кДж

Тепловой эффект реакции зависит только от начального и конечного состояний веществ и не зависит от пути перехода

Слайд 18

Следствия из закона Гесса Закон Лавуазье-Лапласа. Тепловой эффект обратной реакции равен

Следствия из закона Гесса

Закон Лавуазье-Лапласа. Тепловой эффект обратной реакции равен тепловому

эффекту прямой реакции с обратным знаком

Тепловой эффект реакции ΔrH равен сумме теплот образования конечных продуктов реакции за вычетом суммы теплот образования исходных веществ

Слайд 19

Термохимические расчеты Примеры 1) Используя табличные значения энтальпий образования, определите стандартную

Термохимические расчеты

Примеры
1) Используя табличные значения энтальпий образования, определите стандартную энтальпию реакции:
3Mn3O4(т)

+ 8Al(т) = 9Mn(т) + 4Al2O3(т)
2) Реакция горения ацетилена выражается термохимическим уравнением:
C2H2(г) + 2,5O2(г) = 2CO2(г) + H2O(г); ΔН0298 = - 1256 кДж
Рассчитайте теплоту образования ацетилена.
Слайд 20

Энтропия Параметры системы макропараметры системы (Т, р, V) микропараметры отдельных частиц

Энтропия

Параметры системы

макропараметры системы
(Т, р, V)

микропараметры отдельных частиц (координаты, скорость, энергия)

Термодинамическая вероятность

(W) – число микросостояний, посредством которых реализуется данное макросостояние

Энтропия (S) – мера беспорядка, является функцией состояния

Слайд 21

Изменение энтропии в химических реакциях Пример Определить изменение энтропии в ходе

Изменение энтропии в химических реакциях

Пример
Определить изменение энтропии в ходе реакции:
2С(тв.)

+ О2(г) = 2СО(г)
S0298 (C) = 5,74 Дж/моль·К
S0298 (O2) = 205,04 Дж/моль·К
S0298 (CO) = 197,54 Дж/моль·К
Слайд 22

Третье начало термодинамики При абсолютном нуле температур энтропия любого совершенного кристалла

Третье начало термодинамики

При абсолютном нуле температур энтропия любого совершенного кристалла равна

нулю.

Зависимость энтропии свинца от температуры:

Слайд 23

Самопроизвольные процессы Принцип Бертло-Томсена. Самопроизвольный химический процесс должен сопровождаться выделением тепла.

Самопроизвольные процессы

Принцип Бертло-Томсена. Самопроизвольный химический процесс должен сопровождаться выделением тепла. ΔH<0

Экзотермические

реакции

Эндотермические реакции – ?

Направление самопроизвольно протекающих процессов устанавливает второй закон термодинамики

Слайд 24

Второй закон термодинамики В изолированной системе самопроизвольный процесс возможен лишь при

Второй закон термодинамики

В изолированной системе самопроизвольный процесс возможен лишь при увеличении

энтропии.

ΔS > 0 – самопроизвольный процесс
ΔS = 0 – равновесие
ΔS < 0 – несамопроизвольный процесс

Слайд 25

Энергия Гиббса (р, Т = const) Два фактора энергия – энтальпийный

Энергия Гиббса (р, Т = const)

Два фактора

энергия – энтальпийный фактор
Qp =

ΔH

энтропия– энтропийный фактор
TΔS

Энергия Гиббса
(изобарно-изотермический потенциал: р, Т = const)

ΔG < 0 – самопроизвольный процесс
ΔG = 0 – равновесие

Слайд 26

II закон т.д. для химических процессов ΔH 0 – самопроизвольный процесс.

II закон т.д. для химических процессов

ΔH < 0, ΔS > 0

– самопроизвольный процесс. 2С(тв.) + О2(г) = 2СО(г)
ΔH > 0, ΔS < 0 – несамопроизвольный процесс. 3О2(г) = 2О3(г) (эл. разряд)
ΔH > 0, ΔS > 0 – процесс протекает при |ΔH| < |TΔS| 2Сu2O(тв.) = 4Cu(тв) + O2(г)
ΔH < 0, ΔS < 0 – процесс протекает при |ΔH| > |TΔS| 2NO2(г) = N2O4(г)

Химическая реакция протекает самопроизвольно в том направлении, при котором происходит уменьшение энергии Гиббса: