Адиабатический процесс в реакционном объеме. (Тема 6.3)

Содержание

Слайд 2

Адиабатический процесс в реакционном объеме Режимы идеального вытеснения и периодический идеального

Адиабатический процесс в реакционном объеме
Режимы идеального вытеснения и периодический идеального

смешения
Режим проточный идеального смешения (РИС-н)
Критические тепловые явления в адиабатическом гетерогенном процессе

Тема 6.3

Слайд 3

Теплообмен с окружающей средой отсутствует Показатели процесса определяются свойствами среды Адиабатический процесс в реакционном объеме

Теплообмен с окружающей средой отсутствует
Показатели процесса определяются свойствами среды

Адиабатический процесс в

реакционном объеме
Слайд 4

Математическая модель РИВ и РИС-п при τ = 0, С =

Математическая модель РИВ и РИС-п
при τ = 0, С = С0,

Т = Т0
Уравнение материального баланса (для
простой реакции W(C, T) = –r(C, T) и замены
С на х)

РИВ и РИС-п

Слайд 5

Уравнение теплового баланса (для простой реакции W(C, T) = –r(C, T)

Уравнение теплового баланса (для простой реакции W(C, T) = –r(C, T)

и замены С на х)
или при τ = 0, х = 0, Т = Т0

РИВ и РИС-п

Слайд 6

Уравнение теплового баланса (В=0, т.к теплообмен с окружающей средой отсутствует) при

Уравнение теплового баланса (В=0, т.к теплообмен с окружающей средой отсутствует)
при τ

= 0, х = 0, Т = Т0

РИВ и РИС-п Адиабатический процесс

Слайд 7

Уравнение материального баланса для сложной реакции Уравнение теплового баланса для сложной

Уравнение материального баланса для сложной реакции
Уравнение теплового баланса для сложной реакции

РИВ

и РИС-п Адиабатический процесс
Слайд 8

Зависимость разогрева системы от степени превращения Зависимость Т (х) линейная и

Зависимость разогрева системы от степени превращения
Зависимость Т (х) линейная и не

зависит от вида кинетического уравнения скорости

РИВ и РИС-п

Слайд 9

Зависимость Т (х) - характеристическое уравнение адиабаты ΔТад – температурный коэффициент

Зависимость Т (х) - характеристическое уравнение адиабаты
ΔТад – температурный коэффициент адиабаты
С

увеличением конверсии при экзотермической реакции (qp > 0) система будет разогреваться, при эндотермической (qp < 0) — охлаждаться.

РИВ и РИС-п

Слайд 10

Зависимость Т(х) для адиабатического процесса 1 – экзотермическая реакция; 2 –

Зависимость Т(х) для адиабатического процесса
1 – экзотермическая реакция;
2 –

эндотермическая реакция;
3 – экзотермическая реакция для Тад(3) > Тад(1)
tg α = 1/ΔTад

РИВ и РИС-п

Слайд 11

РИВ и РИС-п Величина наклона определяется свойствами системы Чем больше тепловой

РИВ и РИС-п

Величина наклона определяется свойствами системы
Чем больше тепловой эффект
реакции qp

и выше концентра-
ция реагирующего вещества С0,
тем круче наклон и реакционная
смесь будет разогреваться или охлаждаться
сильнее.
Большая теплоемкость реакционной смеси ср делает наклон зависимости Т(х) более пологим и уменьшает изменение температуры.
Слайд 12

Профили степени превращения (а) и температуры (б) в адиабатическом процессе в

Профили степени
превращения (а) и
температуры (б) в
адиабатическом
процессе

в РИВ
(необратимая реакция)
1 – экзотермический процесс;
2 – эндотермический процесс

РИВ и РИС-п

Слайд 13

Для обратимой реакции общий характер зависимостей х(τ) и Т(τ) сохраняется, но

Для обратимой реакции общий характер зависимостей х(τ) и Т(τ) сохраняется,

но процесс будет протекать только до равновесия. Максимальный разогрев в этом случае составит

РИВ и РИС-п

Слайд 14

Если изотермический процесс будет осуществляться при начальной температуре адиабатического Т0, то

Если изотермический процесс будет осуществляться при начальной температуре адиабатического Т0, то

адиабатический процесс окажется более интенсивным в случае экзотермического процесса (Т реакции повышается) и менее интенсивным в случае эндотермического (Т реакции понижается).

РИВ и РИС-п Сопоставление адиабатического и изотермического процесса

Слайд 15

Если температура изотермического процесса будет Т > Т0, то вначале, до

Если температура изотермического процесса будет Т > Т0, то вначале, до

достижения в адиабатическом процессе температуры Т, процесс в изотермическом режиме будет протекать более интенсивно, после достижения Т адиабатический процесс станет более интенсивным. В случае эндотермического процесса повышение Т0 приводит к усилению преимущества изотермического процесса.

РИВ и РИС-п Сопоставление адиабатического и изотермического процесса

Слайд 16

Математическая модель РИС-н при τ = 0, С = С0, Т

Математическая модель РИС-н
при τ = 0, С = С0, Т =

Т0
Уравнение материального баланса (для простой реакции, замены С на х и введение ΔТад и В), при τ = 0, х = 0, Т = Т0

РИС-н

Слайд 17

Модель адиабатического процесса (при В = 0) Уравнение разогрева системы РИС-н

Модель адиабатического процесса
(при В = 0)
Уравнение разогрева системы

РИС-н

Слайд 18

Уравнение разогрева в РИС-н совпадает с аналогичным уравнением для РИВ и

Уравнение разогрева в РИС-н совпадает с аналогичным уравнением для РИВ и

РИС-н.
Во всех режимах при одинаковой степени превращения величина разогрева совпадает, т.е. в адиабатическом процессе температура на выходе не зависит от гидродинамического режима в реакционном объеме (концентрационного и температурного полей) и определяется лишь глубиной превращения

РИС-н

Слайд 19

Зависимость x(τ), Т(τ) и Т(х) Получены для различных значений Vp при

Зависимость x(τ), Т(τ) и Т(х)
Получены для различных значений Vp при

V0 = const или при разных V0 при Vр = const

РИС-н

Слайд 20

Для реакции первого порядка Получаем уравнение, увязывающее устанавливающийся в процессе температурный

Для реакции первого порядка
Получаем уравнение, увязывающее устанавливающийся в процессе температурный режим

Т с продолжительностью протекания процесса τ (глубиной превращения х) при определенных свойствах системы ΔТад

РИС-н

Слайд 21

Стационарные температурные режимы (1-3) в РИС-н РИС-н

Стационарные температурные режимы (1-3) в РИС-н

РИС-н

Слайд 22

При низких значениях Т0 будет реализоваться низкотемпературный процесс, при высоких —

При низких значениях Т0 будет реализоваться низкотемпературный процесс, при высоких —

высокотемпературный.
Предельные значения Т0 определяются свойствами реагирующей смеси (qp, k, Е и др.), проявляющимися в конфигурации и температурном уровне кривой зависимости Qр(Т) на графике Q–T

РИС-н

Слайд 23

Сопоставление адиабатических РИВ и РИС-н Зависимость x(τ) и Т(τ) в экзотермическом

Сопоставление адиабатических РИВ и РИС-н

Зависимость x(τ) и Т(τ) в экзотермическом
адиабатическом

процессе при РИВ (1) и РИС-н (2)
Слайд 24

Сопоставление адиабатических РИВ и РИС-н В РИС-н процесс протекает при постоянных

Сопоставление адиабатических РИВ и РИС-н

В РИС-н процесс протекает при постоянных конечных

условиях (температура и концентрация), а в РИВ эти условия переменны и меняются от начальных до конечных. Поэтому в РИВ средняя концентрация исходных веществ больше, а средняя температура — меньше.
Слайд 25

Сопоставление адиабатических РИВ и РИС-н Экзотермический процесс: при одинаковом значении τ1

Сопоставление адиабатических РИВ и РИС-н

Экзотермический процесс:
при одинаковом значении τ1 (Vp =

const) в РИС-н достигается более высокая степень превращения х2>х1, что указывает на более высокую интенсивность процесса;
при одинаковой температуре входящего потока Т0
в РИС-н поддерживается более высокая температура Т2, чем в РИВ;
более высокая температура в РИС-н Т2 > Т1, даже при более низкой концентрации реагента (1 – х2)<(1 – х1), обеспечивает более высокую скорость при РИС-н.
при достаточно больших степенях превращения, когда процесс переходит в диффузионную область и влияние концентрации на скорость становится определяющим, процесс в РИС-н становится менее интенсивным.
Слайд 26

Сопоставление адиабатических РИВ и РИС-н Эндотермический процесс: Средняя температура в РИВ

Сопоставление адиабатических РИВ и РИС-н

Эндотермический процесс:
Средняя температура в РИВ выше,

чем при РИС-н, поэтому адиабатический эндотермический процесс всегда протекает более интенсивно в РИВ.
Слайд 27

В адиабатических процессах температурный режим устанавливается самопроизвольно, как следствие протекания реакции

В адиабатических процессах температурный режим устанавливается самопроизвольно, как следствие протекания реакции

без внешнего регулирования.
Для практического осуществления весьма существенна устойчивость режима работы, независимость его от различных возмущений.

Критические тепловые явления в адиабатическом гетерогенном процессе

Слайд 28

Стационарный режим считается устойчивым, если после устранения источника внесенного возмущения самопроизвольно

Стационарный режим считается устойчивым, если после устранения источника внесенного возмущения самопроизвольно

восстанавливается первоначальное стационарное состояние процесса.
Неустойчивое стационарное состояние - если после устранения источника внесенного возмущения самопроизвольно не восстанавливается первоначальное стационарное состояние процесса.

Критические тепловые явления в адиабатическом гетерогенном процессе

Слайд 29

Расположение зависимостей Qр(Т) и QТ(Т) в стационарном режиме Критические тепловые явления

Расположение зависимостей Qр(Т) и QТ(Т) в стационарном режиме

Критические тепловые явления

в адиабатическом гетерогенном процессе

Стационарный
температурный
режим

Внешнее возмущение
(воздействие)

Изменение
теплового баланса

Отклонение
от стационарного
режима

Слайд 30

Вариант I Если по каким-либо причинам температура процесса Т1 увеличится до

Вариант I
Если по каким-либо причинам температура процесса Т1 увеличится до Т'1

, то увеличится также тепловыделение Qp и теплоотвод QT, но последний возрастет больше, чем тепловыделение. Если источник возмущения будет устранен, то превалирующий теплоотвод приведет к снижению температуры процесса и режим самопроизвольно вернется в первоначальное состояние с температурой Т1.
Если температура процесса уменьшится до Т"1, то Qp станет больше QT и после устранения источника возмущения восстановится первоначальная температура Т1.
В этом случае стационарное состояние является устойчивым.
Следовательно, условием устойчивости стационарного режима является dQp/dТ < dQT/dТ.

Критические тепловые явления в адиабатическом гетерогенном процессе

Слайд 31

Вариант II Повышение температуры процесса от Т2 до Т‘2 приведет к

Вариант II
Повышение температуры процесса от Т2 до Т‘2 приведет к более

сильному возрастанию тепловыделения Qp, нежели теплоотвода QT.
Поэтому температура процесса будет продолжать увеличиваться и после устранения источника возмущения и самопроизвольно первоначальный температурный режим не восстановится.
Понижение температуры до Т"2 приведет к состоянию, когда QpСледовательно, стационарное состояние является неустойчивым и стационарный режим, даже при любых малых изменениях Т0, не будет восстанавливаться самостоятельно.
Показателем неустойчивости стационарного состояния является условие dQp/dТ > dQT/dT.

Критические тепловые явления в адиабатическом гетерогенном процессе

Слайд 32

Условие устойчивости (вариант I) характерно для низкотемпературных и высокотемпературных режимов (линии

Условие устойчивости (вариант I) характерно для низкотемпературных и высокотемпературных режимов (линии

1 и 3), тогда как промежуточный режим (линия 2) является неустойчивым (вариант II) и при малейшем отклонении T0 самопроизвольно не восстанавливается, и процесс неизбежно охлаждается до режима 1 или нагревается до режима 3.
Экспериментально подтверждено, что неустойчивые стационарные состояния практически не реализуются.

Критические тепловые явления в адиабатическом гетерогенном процессе

Слайд 33

Стационарные режимы экзотермического адиабатического РИС-н при повышении (а) и понижении (б)

Стационарные режимы экзотермического
адиабатического РИС-н при повышении (а)
и понижении (б)

температуры газового потока T0

Критические тепловые явления в адиабатическом гетерогенном процессе

Слайд 34

Зависимость температуры адиабатического гетерогенного процесса в РИС-н TП от температуры входящего

Зависимость температуры адиабатического гетерогенного процесса в РИС-н TП от температуры входящего

потока T0
TПН – Температура зажигания; TПВ – температура потухания

Критические тепловые явления в адиабатическом гетерогенном процессе