Скорость химических реакций

Содержание

Слайд 2

Раздел химии, изучающий скорости и механизмы химических процессов, называется химической кинетикой.

Раздел химии, изучающий скорости и механизмы химических процессов, называется химической кинетикой.


Скорость химической реакции определяется изменением количества реагирующего вещества в единицу времени:
Истинная скорость гомогенной реакции, т.е., скорость реакции в данный момент времени, рассчитывается по уравнению:

Слайд 3

Для гомогенной (однородной) системы средняя скорость химической реакции измеряется количеством веществ,

Для гомогенной (однородной) системы средняя скорость химической реакции измеряется количеством веществ,

вступивших в реакцию или образующихся в результате реакции за единицу времени в единице объема системы или изменением концентраций реагирующих веществ в единицу времени:

Размерность скорости гомогенной реакции: [моль∙л−1∙с−1].
Для гетерогенной (неоднородной) системы скорость химической реакции измеряется количеством веществ, вступивших в реакцию или образующихся в результате
реакции за единицу времени
на единице поверхности раздела фаз:
Размерность скорости гетерогенной реакции: [моль∙м–2∙с–1].

Слайд 4

Скорость химической реакции зависит от природы реагирующих веществ, их концентрации, температуры

Скорость химической реакции зависит от природы реагирующих веществ, их концентрации, температуры

и наличия катализатора.

1. Влияние концентраций реагирующих веществ на скорость реакции выражается основным законом химической кинетики или законом действующих масс:
Скорость химической реакции, протекающей при постоянной температуре в гомогенной среде, пропорциональна произведению концентраций реагирующих веществ в степенях, равных коэффициентам, стоящим перед формулами этих веществ в уравнении реакции.
aA + bB = cC + dD

Слайд 5

Уравнения, выражающие зависимость скорости химических реакций от концентраций реагентов, называют кинетическими.

Уравнения, выражающие зависимость скорости химических реакций от концентраций реагентов, называют кинетическими.

Коэффициент пропорциональности k называют константой скорости химической реакции.

Величина k зависит от природы реагирующих веществ, температуры, наличия катализатора и не зависит от концентрации реагирующих веществ. Физический смысл константы скорости реакции заключается в следующем: она численно равна скорости реакции в случае, если концентрации всех реагирующих веществ равны и составляют 1 моль/л.
H2(газ) + I2(газ) ⇄ 2HI(газ)
Если система гетерогенна, то концентрация твердой фазы в кинетическом уравнении учитывается в значении константы скорости (т.е., в явном виде в уравнении не присутствует):
S(тв) + O2(газ) ⇄ SO2(газ)

Слайд 6

2. Зависимость скорости реакции от температуры. При повышении температуры скорость реакции,

2. Зависимость скорости реакции от температуры. При повышении температуры скорость реакции, как правило,

увеличивается. Эта закономерность может быть выражена уравнением: , − скорости реакций при температурах ,

γ − температурный коэффициент скорости реакции (температурный коэффициент Вант-Гоффа), который показывает во сколько раз возрастает скорость данной реакции при повышении температуры на 100.
Для большинства реакций γ  = 2-4. В таких случаях выполняется правило Вант-Гоффа:
При повышении температуры на каждые 100 скорость химической реакции возрастает в 2-4 раза.
Для ферментативных процессов, протекающих в биосистемах, γ больше 4 (обычно около 7).

Слайд 7

Основное влияние температура оказывает на константу скорости реакции. Эта зависимость выражается

Основное влияние температура оказывает на константу скорости реакции. Эта зависимость выражается

уравнением Аррениуса:

где: k – константа скорости реакции;
А – частотный фактор, отражающий число столкновений между реагирующими молекулами в единице объема в единицу времени;
R – универсальная газовая постоянная (8,31 Дж⋅моль−1⋅К−1);
T – температура по Кельвину (273 + t0С);
Ea – энергия активации, кДж/моль.
Энергия активации представляет тот избыток энергии, которым должны обладать молекулы взаимодействующих веществ по отношению к средней энергии молекул.
Соотношение констант скоростей при разных
температурах определяется уравнением:
- константы скорости реакции при температурах Т1 и Т2
Ea – энергия активации данной реакции в кДж/моль.

Слайд 8

Реакции, подчиняющиеся уравнениям типа: принято классифицировать по признаку кинетического порядка. Общим

Реакции, подчиняющиеся уравнениям типа: принято классифицировать по признаку кинетического порядка.

Общим или

суммарным порядком реакции называют сумму всех показателей степеней при концентрациях в выражении закона действующих масс, установленным опытным путем:
n = a + b + c …,
где a, b, с − частные порядки реакции, соответственно по веществам A, B и C.
реакции нулевого порядка: , n = 0;
2) реакции первого порядка: , n = 1;
3) реакции второго порядка:
n = 2;
4) реакции третьего порядка:
n = 3.
Слайд 9

Молекулярностью реакции называется число молекул, участвующих в одном элементарном акте реакции.

Молекулярностью реакции называется число молекул, участвующих в одном элементарном акте реакции.

Если

в элементарном акте участвует одна молекула, то реакция является мономолекулярной:
CH3N = NCH3 C2H6 + N2.
Если в одном акте в реакцию вступают две молекулы, то реакция является бимолекулярной:
H2 + I2 2HI.
Соответственно при тримолекулярной реакции в одном элементарном акте участвуют три частицы (молекулы):
2NO + O2 2NO2.
Слайд 10

Реакции I порядка Для реакций I порядка убыль концентрации реагента определяется

Реакции I порядка

Для реакций I порядка убыль концентрации реагента определяется уравнением:
где

С – концентрация вещества в данный момент времени;
С0 – начальная концентрация вещества;
kI – константа скорости реакции первого порядка;
τ – время.
В логарифмической форме это выражение выглядит так:
Периодом полупревращения (τ1/2) называют время, необходимое для превращения половины первоначального количества вещества.
Слайд 11

Кинетические уравнения реакций различного порядка. * при равных исходных концентрациях реагирующих веществ

Кинетические уравнения реакций различного порядка. * при равных исходных концентрациях реагирующих веществ

Слайд 12

Механизмы протекания химических реакций В соответствии с механизмом различают простые и

Механизмы протекания химических реакций

В соответствии с механизмом различают простые и сложные

реакции.
Простыми (элементарными) называют Br2 = 2Br
реакции, протекающие в одну стадию.
Сложные реакции протекают в несколько стадий. Подразделяются на:
конкурирующие A + B1 X1
A + B2 X2
последовательные A B C
- сопряженные a) A + B M
b) A + C N
обратимые
цепные H2 + Cl2  2HCl(газ)
Фотохимическими называются реакции, которые протекают только при наличии излучения в широком интервале энергий: от видимого и ультрафиолетового до рентгеновского и γ-лучей.




Слайд 13

Ферментативный катализ Катализатором называется вещество, которое ускоряет реакцию, но само в

Ферментативный катализ

Катализатором называется вещество, которое ускоряет реакцию, но само в ходе

реакции не расходуется.
Реакции, катализируемые ферментами, обычно характеризуются очень сильным ускорением (104 – 105 раз) и высокой специфичностью. Под специфичностью здесь понимают способность ферментов ускорять реакцию только между определенными веществами, называемыми субстратами.
где E, S – фермент и субстрат;
P – продукт реакции;
ES – фермент-субстратный комплекс.
Скорость ферментативного процесса можно
рассчитать по уравнению Михаэлиса-Ментен:
где С(S) – концентрация субстрата;
– максимальная скорость реакции, т. е. скорость, когда весь фермент находится в составе фермент-субстратного комплекса.
Слайд 14

ХИМИЧЕСКОЕ РАВНОВЕСИЕ

ХИМИЧЕСКОЕ РАВНОВЕСИЕ

Слайд 15

Необратимыми называют реакции, которые протекают только в одном направлении. BaCl2 +

Необратимыми называют реакции, которые протекают только в одном направлении. BaCl2 +

K2SO4 BaSO4↓ + 2KCl Na2CO3 + 2HCl 2NaCl + CO2↑ + H2O
Обратимыми называют реакции, которые одновременно протекают в двух противоположных направлениях. N2 + 3H2 ⇄ 2NH3
H2 + I2 ⇄ 2HI
2NO + O2 ⇄ 2NO2



Химические реакции бывают необратимыми и обратимыми.

Слайд 16

Термодинамика равновесных процессов aA + bB ⇄ cC + dD ,

Термодинамика равновесных процессов

aA + bB ⇄ cC + dD , при T = const и p = const
Изменение энергии

Гиббса при протекании химической реакции можно определить по формуле:
- изотерма Вант-Гоффа
где c(A), c(B), c(C) и c(D) − текущие концентрации веществ
Химическое равновесие − это динамическое состояние системы, которое характеризуется:
1. Энергетической выгодностью, т.е. минимальным значением и отсутствием изменений энергии Гиббса (G = Gmin, ΔG = 0).
2. Постоянством параметров и функций состояния, в том числе концентраций исходных веществ и продуктов реакции.
Поскольку в состоянии химического равновесия ΔG = 0, можем записать:
или или
Если << 0, то К >> 1 и равновесие устанавливается при практически полном стехиометрическом израсходовании исходных веществ.
Если >> 0, то К << 1 и исходные вещества практически не взаимодействуют друг с другом.
Слайд 17

Кинетика равновесных процессов Для гомогенной реакции: aA + bB ⇄ cC

Кинетика равновесных процессов

Для гомогенной реакции: aA + bB ⇄ cC + dD,
скорость прямой реакции:
скорость

обратной реакции:
В состоянии химического равновесия мы имеем:
или
- для реакций, протекающих между газами
1. Численное значение константы равновесия зависит от природы реагирующих веществ и от температуры, но не зависит от концентраций реагентов (парциальных давлений для газофазных реакций).
2. Катализатор не влияет на величину константы равновесия. Присутствие катализатора в системе лишь приближает момент наступления равновесия.
3. Численное значение константы равновесия при стандартных условиях можно найти из термодинамических данных, не проводя химических экспериментов. Действительно, по уравнению:
или
4. Величина K никогда не бывает равной нулю или бесконечности, т.е., для любой реакции выход отличается от нуля, хотя положение равновесия может быть сильно сдвинуто в любую сторону.