6-членные гетероциклы с одним гетероатомом

6-членные гетероциклы с одним гетероатомом азота Азины

α

β

γ

Пиридин

Получение. Методы синтеза

1. Конденсация ацетилена с НCN:
2. Из акролеина и NH3:

β-пиколин

3.

Электронное строение пиридина

Электронное строение пиридина

Электронное строение пиррола

Распределение электронной плотности в молекуле пиридина

В пиридине атом N обладает

Химические свойства пиридина

1. Оснόвность пиридина
2. Реакции по атому азота
3. Реакции

1. Оснόвность пиридина рКb=8,8 (рКа=14 - 8,8 =5,2)

пиридиний гидроксид

соль пикрат пиридина

2. Реакции с электрофильными реагентами
N-алкилирование и N-ацилирование
(нуклеофильные свойства атома

3. Реакции SE. Замещение по атомам углерода

SE идут с трудом в

4. Реакции SN
а) Аминирование: реакция Чичибабина

б) Гидроксилирование (сплавление)

Основные работы посвящены химии пиридина и др. азотистых гетероциклов.
Разработал способ

Таутомерия производных пиридина

А) аминопроизводные: амино-иминная таутомерия

Б) гидроксипроизводные: лактим-лактамная

2-аминопиридин (аминная форма)

2-гидроксипиридин

5. Окисление

Пиридин 2,3-дигидропиридин пиперидин

6. Восстановление пиридина

Производные пиридина

α,β,γ-Пиколины окисляются до кислот
Кислотно-снόвные
свойства кислот

[O]

[O]

[O]

Препараты на основе β-пиколина

1. Никотиновая кислота

2. Изоникотиновая кислота, фтивазид

Никотинамидадениндинуклеотид никотинамидные коферменты НАДН и НАДФН)

Конденсированные системы пиридина

Синтез хинолина по Скраупу

дигидрохинолин хинолин

.

Химические свойства хинолина и изохинолина

Оснόвные свойства
Реакции по атому азота
Реакции

Оснόвные свойсва. N-Алкилирование, N-ацилирование

метилхинолиний йодид

Изохинолин

Реакции замещения в циклах

SE идёт, как правило в бензольное кольцо 5,8

Реакции электрофильного замещения SE

Реакции нуклеофильного замещения SN

Реакции аминирования, гидроксилирования

Окисление хинолина

2,3-хинолиндикарбоновая кислота

Восстановление хинолина

тетрагидрохинолин декагидрохинолин

хинозол

Производные 8-oксихинолина

Получение
хинозола

Комплексообразование с солями Мg2+ Zn2+, AI3+

Нитроксолин (5-НОК)

Химические свойства Акридина

Реакции SN по Чичибабину

Реакции акридина по азоту

Оснόвные свойства. Окисление. N-алкилирование

Окисление и восстановление акридина

6-членные гетероциклы с атомом кислорода
Пираны, пироны

Пираны

(буквой греческого алфавита обозначается положение
-CH2- группы)

Пираны – неустойчивые соединения, не

Пироны

Кумарин- α-бензопирон

Хромон- γ-бензопирон

Пироны образуют пирилиевые соли

Устойчивы, ароматичны

Реакции SE

Кумарины и хромоны в щелочной среде раскрывают пироновый цикл

халкон

кумарин

хромон

Восстановление бензопиронов до α- и γ-дигидробензопиронов

хромон

кумарин

Производные пирана

Кумарин (бензо-α-пирон), Хромон (бензо-γ-пирон),

Флавон (2-фенилхромон)

Рутин (производное хромона)