Комплексные соединения

Комплексные соединения – сложные соединения, в узлах кристаллов которых находятся наряду

Образование комплексного соединения
Реакция присоединения:
Fe(CN)2 + 4KCN = K4[Fe(CN)6]
2. Реакция внедрения
CuSO4

K4[Fe(CN)6]
Fe2+ - комплексообразователь
CN- - лиганд
6 – координационное число
[Fe(CN)6]4- - внутренняя сфера
К+

[Pt(NH3)2Cl4]
Pt4+ - комплексообразователь
NH3 и Cl- - лиганды
6=2+4 – координационное число
Внешней сферы

[Cu(NH3)4]SO4
Cu2+ - комплексообразователь
NH3 - лиганд
4 – координационное число
[Cu(NH3)4]2+ - внутренняя сфера
SO42-

МЕХАНИЗМ ОБРАЗОВНИЯ К.С.
Теория ВС: гибридизация центрального атома и донорно-акцепторный механизм.
Центральный ион

КЛАССИФИКАЦИЯ К.С.
1. По заряду внутренней сферы
а) катионные [Cu(NH3)4]2+
б) анионные [Fe(CN)6]3-
в) нейтральные [Pt(NH3)2Cl]

КЛАССИФИКАЦИЯ К.С.
2. По природе лигандов
а) ацедокомплексы
[HgCl4]2-; [Fe(CN)6]4-; [Ag(S2O3)2]3- и др.

НОМЕНКЛАТУРА
Катионные комплексы
Анион + лиганд с учетом его числа + +

НОМЕНКЛАТУРА
2. Анионные комплексы
Лиганды с учетом их числа + комплексообразователь (латинское

НОМЕНКЛАТУРА
3. Нейтральные комплексы
Лиганды с учетом их числа + + комплексообразователь
[Fe(Co)5] –

НОМЕНКЛАТУРА
4. Смешаннолигандные комплексы
Анионы + лиганды с учетом его числа

ИЗОМЕРИЯ
1. Координационная
[Co(NH3)6][Cr(CN)6]
[Cr(NH3)6][Co(CN)6]

ИЗОМЕРИЯ
2. Ионизационная
[Co(NH3)5Cl]SO4
[Co(NH3)5SO4]Cl

ИЗОМЕРИЯ
3. Гидратная
[Co(H2O)6]Cl3
[Co(H2O)4Cl2]Cl⋅2H2O

ИЗОМЕРИЯ
4. Геометрическая (цис - транс)
[Pt(NH3)2Cl2]
[Cr(NH3)6][Co(CN)6]

ДИССОЦИАЦИЯ К.С.
1. Если есть внешняя сфера – первичная диссоциация как

ДИССОЦИАЦИЯ К.С.
2. Внутренняя сфера – вторичная диссоциация как слабого электролита

ДИССОЦИАЦИЯ К.С.
3. Константа диссоциации – константа нестойкости (константа неустойчивости) –

ДИССОЦИАЦИЯ К.С.
4. Величина обратная kнест называется константой устойчивости (константа образования).

ХЕЛАТНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ

Лиганды занимают 2 или более координационных мест (полидентантные лиганды)
Все биокомплексы –

Правила циклов Л.А. ЧУГАЕВА
1) Наиболее устойчивы и прочны 5- и 6-членные

Полидентантными лигандами являются:
Этилендиаминтетраацетат натрия (комплексон III, Трилон Б).
Валиномицин (антибиотик)

Полидентантными лигандами являются:
4. Металлоцены – образуются за счет взаимодействия вакантных орбиталей

ХЕЛАТОТЕРАПИЯ
- применение антидотов-лигандов для выведения токсичных d- и p-элементов из организма.

1) БАЛ – британский антилюзит
СН2 – СН – СН2
│

2) Унитиол – растворимое соединение
СН2 – СН – СН2
│

3) Тетацин кальций
Na2 СaЭДТА
4) Цис-изомер дихлородиаммин платины
[Pt(NH3)2Cl2]

В биолигандах 2 вида комплексов:
1. Роль Ме высокоспецифична. Замена его даже

В организме осуществляется металл-лигандный гомеостаз – поддержание их концентрации на постоянном

Причины нарушения гомеостаза:
1. Поступление из окружающей среды ионов-токсикантов.
2. Поступление микроэлементов, необходимых

Причины нарушения гомеостаза:
4. Поступление в организм токсичных лигандов (средства бытовой химии

Принципы хелатотерапии
Эффект связывать ионы-токсиканты с антидотами должен быть более прочным,