Содержание
- 2. Если на систему, находящуюся в состоянии истинного равновесия, оказывается внешнее воздействие, то в системе возникает самопроизвольный
- 3. Л.5 Кинетика химических реакций Законы химической термодинамики позволяют определить направление и предел протекания возможного при данных
- 4. СКОРОСТЬ ХИМИЧЕСКОЙ РЕАКЦИИ Скорость химической реакции есть число элементарных актов химической реакции, происходящих в единицу времени
- 5. Наиболее часто в химии рассматривается зависимость концентрации реагентов от времени. В случае односторонних (необратимых) химических реакций
- 6. Графическое изображение зависимости концентрации реагентов от времени есть кинетическая кривая Истинная (мгновенная) скорость реакции определяется как
- 7. Истинную скорость реакции можно определить графически, проведя касательную к кинетической кривой. Истинная скорость реакции в данный
- 8. Если стехиометрические коэффициенты в уравнении химической реакции неодинаковы, величина скорости реакции будет зависеть от того, изменение
- 9. Скорость химической реакции зависит от множества факторов: природы реагирующих веществ, их концентрации, температуры, природы растворителя и
- 10. Кинетическое уравнение химической реакции. Порядок реакции. Одной из задач, стоящих перед химической кинетикой, является определение состава
- 11. Для реакции аА + bВ + dD + ... ––> еЕ + ... можно записать: Коэффициент
- 12. Зависимость скорости реакции от концентраций реагирующих веществ определяется экспериментально и называется кинетическим уравнением химической реакции. Для
- 13. Сумма показателей степени в кинетическом уравнении химической реакции (x + y + z) представляет собой общий
- 14. В химической кинетике принято классифицировать реакции по величине общего порядка реакции. Рассмотрим зависимость концентрации реагирующих веществ
- 15. Реакции нулевого порядка Для реакций нулевого порядка кинетическое уравнение имеет следующий вид: Скорость реакции нулевого порядка
- 16. Реакции первого порядка Рассмотрим зависимость от времени концентрации исходного вещества А для случая реакции первого порядка
- 17. Зависимость логарифма концентрации от времени для реакций первого порядка Логарифм концентрации для реакции первого порядка линейно
- 18. Из уравнения легко получить выражение для константы скорости односторонней реакции первого порядка: Еще одной кинетической характеристикой
- 19. Реакции второго порядка Для реакций второго порядка кинетическое уравнение имеет следующий вид: либо Рассмотрим простейший случай,
- 20. После разделения переменных и интегрирования получаем: Постоянную интегрирования g, как и в предыдущем случае, определим из
- 21. Зависимость обратной концентрации от времени для реакций второго порядка Если начальные концентрации реагирующих веществ Cо(А) и
- 22. Порядок химической реакции есть формально-кинетическое понятие, физический смысл которого для элементарных (одностадийных) реакций заключается в следующем:
- 23. Л.6 Рассмотрим пример: Рассмотрим в качестве примера элементарную реакцию гидролиза этилового эфира уксусной кислоты (этилацетата), кинетика
- 24. При проведении этой же реакции в условиях большого избытка одного из реагентов (воды или этилацетата) концентрация
- 25. Методы определения порядка реакции Проведение реакции в условиях, когда концентрация одного из реагентов много меньше концентрации
- 26. Графический метод заключается в построении графика зависимости концентрации реагента от времени в различных координатах. Для различных
- 27. Если построить графики этих зависимостей на основании опытных данных, то лишь одна из них будет являться
- 28. Метод подбора кинетического уравнения заключается в подстановке экспериментальных данных изучения зависимости концентрации вещества от времени в
- 30. Метод определения времени полупревращения заключается в определении t1/2 для нескольких начальных концентраций. Как видно из приведённых
- 31. По характеру зависимости t1/2 от Co нетрудно сделать вывод о порядке реакции по данному веществу. Данный
- 32. Молекулярность элементарных реакций Элементарными (простыми) называют реакции, идущие в одну стадию. Их принято классифицировать по молекулярности:
- 33. Мономолекулярные – реакции, в которых происходит химическое превращение одной молекулы (изомеризация, диссоциация и т. д.): I2
- 34. Бимолекулярные – реакции, элементарный акт которых осуществляется при столкновении двух частиц (одинаковых или различных): СН3Вr +
- 35. Тримолекулярные – реакции, элементарный акт которых осуществляется при столкновении трех частиц: О2 + NО + NО
- 36. Для элементарных реакций, проводимых при близких концентрациях исходных веществ, величины молекулярности и порядка реакции совпадают. Тем
- 37. Сложные реакции Сложными называют химические реакции, протекающие более чем в одну стадию. Рассмотрим в качестве примера
- 38. Сделать вывод о том, является реакция элементарной или сложной, можно на основании результатов изучения её кинетики.
- 39. Классификация сложных реакций Последовательные реакции. Последовательными называются сложные реакции, протекающие таким образом, что вещества, образующиеся в
- 40. Параллельные реакции. Параллельными называют химические реакции, в которых одни и те же исходные вещества одновременно могут
- 41. Сопряжённые реакции. Сопряжёнными принято называть сложные реакции, протекающие следующим образом: 1) А + В ––> С
- 42. Например, бензол в водном растворе не окисляется пероксидом водорода, но при добавлении солей Fe(II) происходит превращение
- 43. Цепные реакции. Цепными называют реакции, состоящие из ряда взаимосвязанных стадий, когда частицы, образующиеся в результате каждой
- 44. Обрыв цепи возможен также при взаимодействии активных частиц с материалом стенки сосуда, в котором проводится реакция,
- 45. Разветвленными называют цепные реакции, в которых на каждую прореагировавшую активную частицу приходится более одной вновь возникающей,
- 46. Влияние температуры на константу скорости реакции Константа скорости реакции есть функция от температуры; повышение температуры, как
- 47. Величина, показывающая, во сколько раз увеличивается константа скорости при повышении температуры на 10 градусов, есть температурный
- 48. Уравнение Аррениуса Взаимодействие частиц осуществляется при их столкновениях; однако число столкновений молекул очень велико и, если
- 49. Рассмотрим путь некоторой элементарной реакции А + В ––> С Поскольку химическое взаимодействие частиц связано с
- 50. Образование активированного комплекса всегда требует затраты некоторого количества энергии, что вызвано, во-первых, отталкиванием электронных оболочек и
- 51. Если прямая реакция является экзотермической, то энергия активации обратной реакции Е'А выше, нежели энергия активации прямой
- 52. Поскольку температура есть мера средней кинетической энергии частиц, то повышение температуры приводит к увеличению доли частиц,
- 53. Термодинамический вывод выражения, описывающего зависимость константы скорости реакции от температуры и величины энергии активации – уравнения
- 54. Здесь С – некоторая константа. Постулировав, что С = 0, получаем уравнение Аррениуса, где EA –
- 55. Зависимость логарифма константы скорости химической реакции от обратной температуры Здесь A – постоянная интегрирования. Из уравнения
- 56. Зная энергию активации реакции и константу скорости при какой-либо температуре T1, по уравнению Аррениуса можно рассчитать
- 57. Кинетика двусторонних (обратимых) реакций Химические реакции часто являются двусторонними (обратимыми), т.е. могут протекать при данных условиях
- 58. Общая скорость двусторонней реакции в любой момент времени равна разности скоростей прямой и обратной реакции: По
- 59. Кинетика гетерогенных химических реакций Когда реакция совершается между веществами, находящимися в разных фазах гетерогенной системы, основной
- 60. Стадии 1 и 5 называются диффузионными, стадии 2, 3 и 4 – кинетическими. Универсального выражения для
- 61. ФОТОХИМИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ Передача энергии для активации вступающих во взаимодействие молекул может осуществляться либо в форме теплоты
- 62. Излучение, отражённое веществом, а также прошедшее сквозь него, не вызывают никаких химических превращений. Иногда фотохимические процессы
- 63. Взаимодействие света с веществом может идти по трём возможным направлениям: 1. Возбуждение частиц (переход электронов на
- 64. Между количеством лучистой энергии, поглощенной молекулами вещества, и количеством фотохимически прореагировавших молекул существует соотношение, выражаемое законом
- 65. Поскольку фотохимическая реакция, как правило, включает в себя и т.н. вторичные процессы (например, в случае цепного
- 66. Важнейшими фотохимическими реакциями являются реакции фотосинтеза, протекающие в растениях с участием хлорофилла:
- 67. Процесс фотосинтеза составляют две стадии: световая, связанная с поглощением фотонов, и значительно более медленная темновая, представляющая
- 68. Протекание данного окислительно-восстановительного процесса (связанного с переносом электронов) возможно благодаря наличию в реакционном центре хлорофилла Сhl
- 69. КАТАЛИТИЧЕСКИЕ ПРОЦЕССЫ Скорость химической реакции при данной температуре определяется скоростью образования активированного комплекса, которая, в свою
- 70. Различают положительный и отрицательный катализ (соответственно увеличение и уменьшение скорости реакции), хотя часто под термином "катализ"
- 71. Специфичность катализатора заключается в его способности ускорять только одну реакцию или группу однотипных реакций и не
- 72. Селективность катализатора – способность ускорять одну из возможных при данных условиях параллельных реакций. Благодаря этому можно,
- 73. Причиной увеличения скорости реакции при положительном катализе является уменьшение энергии активации при протекании реакции через активированный
- 74. Действительно, если предположить, что предэкспоненциальные множители в уравнении Аррениуса для каталитической и некаталитической реакций близки, то
- 75. Наличие катализатора не влияет на величину изменения термодинамического потенциала в результате процесса и, следовательно, никакой катализатор
- 76. В зависимости от фазового состояния реагентов и катализатора различают гомогенный и гетерогенный катализ. Энергетическая диаграмма химической
- 77. Гомогенный катализ. Гомогенный катализ – каталитические реакции, в которых реагенты и катализатор находятся в одной фазе.
- 78. Примером такого процесса может служить реакция разложения ацетальдегида, энергия активации которой EA = 190 кДж/моль: СН3СНО
- 79. Автокатализ. Автокатализ – процесс каталитического ускорения химической реакции одним из её продуктов. В качестве примера можно
- 80. Гетерогенный катализ. Гетерогенный катализ – каталитические реакции, идущие на поверхности раздела фаз, образуемых катализатором и реагирующими
- 81. Специфической особенностью гетерокаталитических процессов является способность катализатора к промотированию и отравлению. Промотирование – увеличение активности катализатора
- 82. Для объяснения этих особенностей гетерогенно-каталитических процессов Г. Тэйлором было высказано следующее предположение: каталитически активной является не
- 83. 1. Активный центр катализатора представляет собой совокупность определенного числа адсорбционных центров, расположенных на поверхности катализатора в
- 85. Скачать презентацию